192782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexadirotriazin-származékok előállítására differenciált reaktív desztillálással
5 192782 6 Az eljárás kezdetén az oldószerként alkalmazott aromás vagy klórozott szénhidrogént - előnyösen xilolt vagy szén-tetrakloridot - vizes formaldehidoldattal keverjük össze 25 °C-on és az elegyhez adagoljuk a szubsztituált aromás amint. Az elvégzett vizsgálatok szerint a szubsztituált aromás amin és formaldehid egyensúly reakciójának teljessé tételéhez formaldehidfelesleg alkalmazása szükséges, azonban lényeges az adagolási sorrend. A vizes formaldehid oldat elválasztása a kikeverés után a szerves fázistól fajsúlykülönbség alapján az alkalmazott oldószerek esetén végrehajtható. így az oldószer hígító közegként is funkcionál. A reakciót 10-50 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le és ezen a hőmérsékleten választjuk el a (III) és (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerves fázist a vizes fázistól. A reakcióelegy pH-ja kezdetben 5-7 között van még a kikeverés alatt 4 körüli értékre változik. A fenti vegyületeket tartalmazó szerves fázisban a kémiai reakciót differenciált reaktív desztillálással fejezzük be. A reakcióhőmérsékletet az alkalmazott szerves oldószer azeotrop forráspontja határozza meg. Az elvégzett vizsgálatok szerint a szubsztituált aromás amin és formaldehid között bonyolult - párhuzamos és konszekutív - reakciók játszódhatnak le, - amelyek egyrésze egyensúlyra is vezet - a mólaránytól, az adagolás sorrendjétől és a kísérleti paraméterektől függően. Ha azonban a találmány szerint a (II) általános képletű szubsztituált aromás amint vizes formaldehidoldattal (III) általános képletű hidroxi-metil-származék és (IV) általános képletű metilén-diamin-származék képződésig reagáltatjuk és a szerves fázisban a formaldehidet metilol formájában oldatba visszük a kikeverés során, akkor a differenciált reaktív desztillálásal a hexahidrotriazinképzés teljessé tehető. A kikeverés során a vizes formaldehid oldatok elválasztása az egyéb komponenseket tartalmazó szerves fázistól fajsúlykülönbség alapján végrehajtható az oldószerként alkalmazott aromás és klórozott szénhidrogének esetében is. A reaktív desztillálást csökkentett nyomáson a tenziónak megfelelő, az atmoszférikus forráspontnál alacsonyabb hőmérsékleten is végre lehet hajtani. Találmányunk lélnyegét a következő példákkal ismertetjük. I. példa l,3,5-trisz(2'-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazin előállítása. Hűtővel, adagolóval és keverővel felszerelt gömblombikba bemérünk 180 ml xilolt és 126,5 g (1,5 mól formaldehidet tartalmazó) formalinoldatot és ehhez az elegyhez keverés közben (5 perc) 63,5 g (0,5 mól) o-klór-anilínt adagolunk. A reakcióelegyet 30 °C-on 15 percig kevertetjük. A szerves és vizes fázist szétválasztjuk, A szerves fázist 60-130 °C közötti hőmérsékleten reaktív desztillálásnak vetjük alá. A keletkező vizet és az oldószer döntő mennyiségét ledesztilláljuk. Az így nyert oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A céltermék 57 g, 99 tömeg% tisztaságú. Op.: 218-220 °C. Hozam: 81,2%. 2. példa l,3,5-trísz(2’-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazin előállítása Az 1. példa szerint az eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy 189 g (2 mól formaldehidet tartalmazó) formalinoldatot mérünk be. A kikeverés hőmérséklete 50 °C, ideje 15 perc. A desztillálást az 1. példában ismertetett hőmérséklettartományban végezzük. A kapott termék tömege: 51,1 g, 99,3 tömeg% tisztaságú. A hozam: 71,5%. 3. példa 1,3,5-trisz (2'-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triamin előállítása. Az 1. példa szerint járunk el, de oldószerként 150 ml szén-tetrakloridot használunk fel. A desztillálás hőfoka maximum 100 °C. A céltermék tömege: 59,1 g, tisztasága: 89 tömeg%. Hozam: 84,2%. 4. példa 1,3,5-trisz (2'-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazin előállítása Az eljárást az 1. példa szerint végezzük. A használt oldószer 50 ml xilol. A kapott termék tömege 46,1 g, tisztasága 92,7 tömeg%. Hozam: 61,6%. 5. példa 1,3,5-trisz (2'-metil-fenil)-hexahidro-1,3,5-triazin előállítása Az első példában leírtak szerint járunk el. A bemérés 200 ml toluol, 126,5 g formalin oldat és 107 g o-toluidin. Kikeverési hőmérséklet 50 °C. A desztillálás után kivált és szűrt termék tömege: 100,1 g. Tisztasága: 97,5 tömeg%. Hozam: 82%. 5 30 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
