192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására
1 192 451 2; m), 3,04 i(lH, d, J = 15 Hz), 3,24 (3H, s), 3,35 (3H, s), 3,86 (3H, s), 3,86 (1H, d, J = 15 Hz), 5,15 (1H, q, J = 6 Hz), 7,04—7,26 (2H, m), 7,46—7,98 (4H, m). Analízis a (C26H33O7S) képletre [t%]: Számított: C: 63,78; H: 6,79; S: 6,55%. Talált: C: 63,66; H: 7,06; S: 6,57%. A másik diasztereomért folyadék kromatográfia segítségével különíthetjük el színtelen olaj formájában (oszlop: Microprorasil, Waters Co. gyártmánya, az oszlop mérete: 7,8 mm X 30 mm; oldószer: hexán és eitilacetát 9 :1 arányú elegye). [a]D25 + 4,2° (c = 0,143, kloroform). Infravörös spektrum: 2950, 1750, 1631, 1608, 1485, 1352, 1271, 1216, 1172, 1062, 1040, 985, 914, 895, 855, 810 cm'1. MMR spektrum (CDCI3): d 0,91 (3H, s), 1,14 (3H, s), 1,26 (3H, d, J = 6 Hz), 1,3—2,7 (7H, m), 3,29 (1H, d, J = 5 Hz), 3,30 (3H, s), 3,42 (3H, s), 3,74 (l'H, d, J = 15 Hz), 3,96 (3H, s), 5,20 (1H, q, J = 6 Hz), 7,10—7,30 (2H, m), 7,50—8,02 (4H, m). 31. példa A 17. példában leírtak szerint l-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában; kiindulási anyagként l-(4-klór-fenil)-2- -bróm-l-propanont használunk. További tisztítás nélkül e terméket használjuk fel a 83. példához. Infravörös spektrum: 3450, 2975, 2930, 1600, 1492, 1398, 1108, 1095, 1052, 1016, 980, 829, 743 cm'1. 32. példa A 17. példában leírtak szerint l-(4-klór-fenil)-2-(p-toluolszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő fehér kristályok formájában. O. p.: 76—‘77 °C; kiindulási anyagként a 31. példa szerint előállított l-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált használjuk. Hozam: 86%, l-(4-klór-fenil)-2- -bróm-l-propanonra számítva. O. p.: 78—78 °C (metanolból). Infravörös spektrum: 2945, 1601, 1493, 1364, 1347, 1195, 1188, 1094, 1057, 1110, 936, 919, 822, 789, 669, 565 cm'1. MMR spektrum (CDC13): <5 1,05 (3H, d, J = 6 Hz), 2,40 (3H, s), 3,08 (3H, s), 3,10 (3H, s), 4,93 (1H, q, J = 6 Hz), 7,25 (4H, s), 7,27 (2H, d, J = 8 Hz), 7,76 (2H, d, J = 8 Hz). Analízis a (C18H21SO3CI) képletre [t%]: Számított: C: 56,17; H: 5,50; Cl: 9,21; S: 8,33%. Talált: H: 56,22; H: 5,48; Cl: 9,13; S: 8,32%. 33. példa A 14. példában leírtak szerint l-[4-(l-oxo-2-izoindolinil)-fenil]-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő; kiindulási anyagként 1- [4-( 1 -oxo-2-izoindolinil)-f enil] - -2-klór-l-propanont használunk. Hozam: 83%. A színtelen kristályok olvadáspontja: 130—135 °C. Infravörös spektrum: 3530, 1680, 1515, 1385, 1310, 1120, 1045, 740 cm'1. MMR spektrum (CDCI3): d 0,96 (3H, d, J == 7 Hz), 2,36 (1H, széles s), 3,20 (3H, s), 3,33 (3H, s), 4,10 (1H, széles q, J = 7 Hz), 4,80 (2H, s), 7,4—7,6 (5H, m), 7,8—8,0 (3H, m). Analízis a (C19H21NO4) képletre [t%]: Számított: C: 69,70; H: 6,47; N: 4,28%. Talált: C: 69,63; H: 6,49; N: 4,21%. 34. példa A 24. példában leírtak szerint l-[4-(l-oxo-2-izoindolinil)-fenil]-2-metánszulfonil-oxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen kristályok formájában. Kiindulási anyagként 1 [4-(l-oxo-2-izoindolinil)-fenil]-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált használunk; hozam: 95%. Infravörös spektrum: 1695, 1520, 1390, 1350, 1340, 1175, 975, 910, 740 cm'1. MMR spektrum (CI)C13): ó 1,20 (3H, d, J = 7 Hz), 3,11 (3H, s), 3,24 (3H, s), 3,30 (3H, s), 4,81 (2H, s), 5,00 (1H, q, J = 7 Hz), 7,4—7,6 (5H, m), 7,8—8,0 (3H, m). 35. példa A 14. példában leírtak szerint l-(4-bifenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen kristályok alakjában. Kiindulási anyagként l-(4-bifenil)-2-bróm-l-propanont használunk; o. p.: 78,5—>80,0 °C (éter és n-hexán elegyéből). Hozam: 95%. MMR spektrum (CÍ)C13): ő 1,00 (3H, d, J == 7 Hz), 2,44 (1H, d, J = 3,1 Hz), 3,23 (3H, s), 3,37 (3H, s), 4,14 (1H, q, d, J = 7 Hz), 7,2— 7,7 és 7,55 (m és s, 9H). Infravörös spektrum: 1118, 1102, 1045, 1007, 979, 838, 770, 735, 695 cm'1. Analízis a (C17ÍH20O3) képletre [t%]: Számított: C: 74,97 ; H: 7,40%. Talált: C: 74,88; H: 7,27%. 36. példa Az 5. példáhan leírtok szerint l-(4-bifenil)-2-metánszulfonil-oxi-l -propán on-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(4-bifenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált használunk. A kapott terméket tisztítás nélkül használjuk fel. Infravörös spektrum: 1490, 1357, 1335, 1177, 1123, 1100, 1065, 1045, 971, 916, 847, 811, 773, 753, 740, 702, 538, 527 cm'1. MMR spektrum (CI)C13): d 1,21 (3H, d, J = 7 Hz), 3,03 (3H, s), 3,24 (3H, s), 3,31 (3H, s), 5,01 (1H, q, J = 7 Hz), 7,1—7,7 (m) — 7,56 (s) teljes 9H. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
