192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására
1 192 451 2 37. példa A 14. példában leírtak szerint 1,1-dimetoxi-2-hidroxi-l, 2,3,4-tetrahidro-naftalint állítunk elő. Kiindulási anyagként 2-bróm-l-oxo-1, 2,3,4-tetrahidro-naf talint használunk. A kapott anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel a 33. példa szerint. Infravörös spektrum: 1138, 1080, 1058, 767 cm'1. 38. példa A 14. példában leírtak szerint 1,1-dimetoxi-2-metánszulfonil-oxi-l,2,3,4-tetrahidro-naftalint állítunk elő színtelen kristályok formájában; o. p.: 113—114,5 °C. Kiindulási anyagként a 37. példában előállított 1,1-dimetoxi-2-hidr oxi-1,2,3,4-tetr ahidro-naftalint használjuk. Hozam: 46,5% {2-bróm-l-oxo-1,2,3,4-tetrahidro-naftalin vegyületre számítva). O. p.: 113—114,5 °C (metilén-klorid/dietil-éter/n-hexán elegyéből átkristályosítva). Infravörös spektrum: 1361, 1340, 1206, 1175, 1141, 1033, 1060, 1050, 981, 959, 949, 917, 847, 781, 768, 625, 546, 530, 510 cm'1. MMR spektrum (CDC13): <5 2,37 (2H, m), 2,9 (2H, m), 2,94 <3H, s), 2,98 (3H, s), 3,43 (3H, s), 5,27 <1H, t, J = 3 Hz), 7,17 (3H, m), 7,63 (1H, m). Analízis a (C13H1805S) képletre számítva [t%]: Számított: C: 54,53; H: 6,34; S: 11,20%. Talált: C: 54,73; H: 6,36; S: 11,10%. 39. példa A 14. példában leírtak szerint l-{4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként 2-bróm-l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-propanont használunk. Infravörös spektrum: 3600, 3200, 1515, 1385, 1230, 1130, 1050, 840 cm'i. MMR spektrum (CDC13): d 0,95 <3H, d, J == 7 Hz), 2,37 (1H, d, J = 3 Hz), 3,23 (3H, s), 3,33 (3H, s), 4,10 {1H, dq, J = 3 és 7 Hz), 6,52 <1H, t, J = 74 Hz), 7,10 (2H, d, J = 9 Hz), 7,49 (2H, d, J = 9 Hz). 40. példa Az 5. példában leírtak szerint l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában; kiindulási anyagként a 39. példában előállított l-<(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált használjuk. Hozam: 55% [l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-l-propanonból kiindulva]. Infravörös spektrum: 1515, 1360, 1235, 1130, 1130, 1100, 1070, 1045, 975, 920, 540, 530 cm-1. MMR spektrum (CDC13): <J 1,18 (3H, d, J = 7 Hz), 3,09 <3H, s), 3,15 <3H, s), 3,18 <3H, s), 4,98 <1H, q, J = 7 Hz), 6,53 (1H, t, J = 74 Hz), 7,10 (2H, d, J = 9 Hz), 7,45 (2H, d, J = 9 Hz). 41. példa A 14. példában leírtak szerint járunk el, így 1 -J(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-3- -metil-lnbuitanon-dimetil-aeetált állíthatunk elő színtelen, olajos termék formájában; kiindulási anyagként 2-bróm-]l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-3-metil-l-butanon szerepel. Infravörös spektrum: 3600—3300, 1515, 1390, 1230, 1130, 1050 cm'1. MMR spektrum (CDCI3): <5 0,69 (3H, d, J == 6 Hz), 0,88 (3H, d, J = 6 Hz), 1,2—1,7 (1H, m), 2.50 (1H, d, J = 3 Hz), 3,22 <3H, s), 3,24 <3H, s), 3,70 {1H, dq, J = 3 és 6 Hz), 6,50 {1H, t, J = 74 Hz), 7,07 <2H, d, J = 9 Hz), 7,52 (2H, d, J = 9 Hz). 42. példa A 10. példában leírtak szerint járunk el, l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-3-metil-1 -butanon-dimetil-acetált állíthatunk elő színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként 1 -(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-3-metil-l-butanon-dimetil-acetál szerepel. Hozam: 76% [l-{4-/difluor-metoxi/-fenil)-3-metil-l-'butanonból előállítva], A kapott anyagot alacsony hőmérsékleten állni hagyva, a termék kikristályosodik. O. p. : 60—61 °C. Infravörös spektrum: 1515, 1350, 1230, 1180, 1145, 1080, 1055, 1035, 975 cm-1. MMR spektrum {CDC13): ő 0,67 (3H, d, J == 6 Hz), 0,91 (3H, d, J = 6 Hz), 1,4—1,9 {1H, m), 3,17 <3H, s), 3,19 (3H, s), 3,22 (3H, s), 4,75 (1H, d, J — 4 Hz), 6,50 (1H, t, J = 74 Hz), 7,08 (2H, d, J == 9 Hz), 7,50 (2H, d, J = 9 Hz). 43. példa 230 mg fémnátriumot 3 ml vízmentes metanolban oldunk fel. Az oldathoz 1,43 g 2-bróm-l^(4-etoxi-fenil)-fl-metil-l-butanonnak 2 ml vízmentes metanollal készült oldatát adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1,5 óra hoszszat, majd 50 °C hőmérsékleten 45 percig keverjük. Szokásos módon feldolgozva 1,344 g nyers lj(4-etoxi-fenil)-2-hidroxi-3-metil-l-ibutanon-dimetil-acetált kapunk színtelen termék formájában. A terméket további tisztítás nélkül használhatjuk fel a 44. példához. Infravörös spektrum: 3600—3300, 1610, 1515, 1485, 1400, 1250, 1175, 1115, 1050, 990, 925, 840, 810 cm'1. MMR spektrum (CDC13): <5 0,68 (3H, t, J = 6 Hz), 0,87 (3H, d, J = 6 Hz), 1,39 (3H, t, J = 7 Hz), 1,2—1,7 (1H, m), 2.50 (1H, d, J = 3 Hz), 3,22 (3H, s), 3,24 (3H, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
