192408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált- 2-penem-3-karbonsav-származékok előállítására

2

192 408

metil 5,6 és 5,78

(CH2C12)

2-(4-metil- 5,6 és 5,77-tiazol-5-iI) (CH.CL) -etil

1 3-dioxolan 5,6 és 5,77 •2-il-metil (CH2C12)

2-(2-pirroli- 5,6 és 5,8 és lidon-l-il)- 5,99(CH2C12)

2-(2-furanoil 5,6 5,78 és -amino)-etiI 6,03 (CH2C12)

2 2-dietoxi 5,6 és 5,78-etil (CH2C12)

2-(p.nitro 5,55 és 5,74-benziloxi- (CH2C12)-karbonil-ami no)-etil

2 (2-piridil 5,6 és 5,78-etil (CH2C12)

4,7-5,44 (c, 3H), 7,28 (m, 5H), 7,6 (m, 2H), és 8,22 (m, 2H)

1.26 (in, 3H), 2,2-3.7 (c, 10H), 4,7-5.27 (c, 3H), 7,52 (m, 2H), és 8,2 (m, 2H)

1.3 (m, 3H), 2,28

3,92 (c, 14H), 4,78-5.5 (c, 3H), 7,6 (m, 2H), 8,2 (m, 2H), és

8.6 (s, 1H)

1.3 (m, 3H), 2,12-4,0 (c, 13H). 4,66-5,36 (c, 4H), 7,5 (m, 2h), és 8,2 (m, 2H)

1,26 (m, 3H), 1,66—

3,86 (c, 17H), 4,66-5.43 (c, 3H), 7,5 (m, 2H), és 8,2 (m, 2H),

1.3 (m, 3H), 2,2-3,98 (c, 11H), 4,74-5.43 (c, 3H), 6,46 (m, 1H), 7,0-7,7 (c, 5H), és 8,2 (m, 2H)

1.2 (m, 9H), 2,22-3.8 (c. 13H), 4,27-5.4 (c, 4H), 7,48 (m, 2H) és 8,1 (tn, 2H)

1.3 (m, 3H), 2,28-3.8 (c, 11H), 4,8-5.6 (c, 5H), és 8,2 (m, 4H)

1.3 (m, 3H), 2,34, 2 46, (s) és 2,25-3,96 (c, 11H), 4,72-5.44 (c, 3H). 7,14 (in, 2H), 7,6 (c, 3H),

8,25 (m, 2H). és

8,56 (m, 1H) 5

5 példa

A p-nitro-benzil-2-(4-klór-2-oxo-l-azetidinil)-3-acetil-tio 3-(2etoxi-etil-tio)-akrilát előállításához 1,2 g p-nítro benzil-2-(4etil-szulfinil-2-oxo-l-azetidinil)-3- -acetil-tio-3-(2-etoxi-etil-tio)-akrilát 50 ml metilén-kloridban készült oldatát nitrogéngáz alatt -50°C hőmérsékletűre hűtjük, 0,196 inl oxalil-kloridot adunk hozzá cseppenként -50°C hőmérsékleten, majd hagyjuk a reakciókeveréket —15°C hőmérsékletűre melegedni. Miután 1 órán át —15°C hőmérsékleten tartottuk, a metilén-kloridos oldatot 20 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 20 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson olajos maradékig pároljuk, melynek súlya 1,2 g. A nyers p-nitro-benzil-2-(4-klór 2-oxo-l -azetidiníl)-3-acetil-tio-3-(2- -etoxi-ctil-tio)-akrilátot további tisztítás nélkül használjuk fel, A deuterokloroformban felvett NMR-spektrum csúcsai: 1 23 (m, 311), 2,3-3,72 (k, 11H),

5,23 (m, 211), 5,7-6,32 (k 1H), 7,52 (m, 2H), és 8,2 (m, 2H) ppm. A kloroformos oldat IR-spektrumának elnyelési sávjai 5,6 és 5,78 mikron.

5

10

6. példa

Az 5 példában leírt eljárás szerint a Vili általános képletű vegyületekből - azol R jelentése hidrogénatom, Rj jelentése p-nitro-benzil-csoport, R4 jelentése etilcsoport, R6 jelentése acetilcsoport, X jelentése kénatom és i - 1 — állítjuk elő a III. táblázatban felsorolt IV általános képletű vegyületeket, ahol Rs jelentése klóratom. Az IR-spektrumokat a jelzett oldószerekben az NMR-spektrumokat deuterokloroformban vettük fel.

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

R

1

etil

3-fenil-propil

metil

2-(4-metil

azol-5-il)-(etil)

1 3-dioxolan-2-il-metil

2 (2-pirrolidon-l-il)-etil

2-(2-furanoil-amino)-etil

2 2-dietoxi-etil

2-(p-nitro

-benziloxikarboníl

amino)-etil

2-(2-piridil)-etil

III. Táblázat

IR-spektrum

(mikron)

5,6 (CH2C12)

5,6 és 5,77 (CHC13)

5,6 és 5 77

(ch2ci2)

5 6 és 5,78

(ch2ci2)

5,6 és 5,77 (CH2C12)

5,6,5,77 és 5,96

(ch2ci2)

5,58, 5,76 és 6,02

(ch2ci2)

5,6 és 5,79

(ch2ci2)

5,6, 5,75 és 5,8 (CH2C12)

5 6 és 5,77 (CH2C12)

NMR-spektrum

(ppm)

1.3 (m, 3H), 2,1-3.9 (c, 7H), 5,2 (m, 2H), 5,84-6,4 (c, 1H), 7,6 (m, 2H), és

8.3 (m, 2H)

1 98 (m, 2H), 2,28 és 2,32 (s, 3H), 2,5 —

3.9 (c, 6H), 5,3 (m, 2H), 5,9 és 6,2 (m, 1H), 7,2 (b, 5H),

7,52 (d, 2H), és 8,22 (d, 2H)

2,16, 2,33 és 2,5 (s, 6H), 2,9-3,9 (m, 2H), 5,88 és 6,28 (m, 1H), 7,6 (d, 2H), és 8,3 (d, 2H)

2 4 (m. 6H), 2,9—

3.66 (c, 6H), 5,34 (m, 2H), 5,8-6,26 (c, 1H), 7,6 (m, 2H),

8,26 (m, 2H), és

8.66 (s, 1H)

2.04 -4,08 (c, 11H),

5,06 (m, 1H), 5,3 (m, 2H), 5,7-6,37 (c, 1H), 7,54 (m, 2H), és 8,22 (m, 2H) 1,74-3,94 (c, 15H),

5.34 (m, 2H), 5,87-6.4 (c, 1H), 7,6 (m, 2H) és 8,2 (m, 2H)

2,2—4,0 (c, 9H),

5.34 (c. 1H), 6,46 (m, 1H), és 7,03

8.4 (c, 7H)

1.22 (m, 6H), 2,28

4.4 (c, 12H), 5,24 (m, 2H), 5,5-6,0 (c, 1H), 7,5 (m, 2H), és

8.2 (m, 2H)

2,16-3,8 (c, 9H),

5.22 (m, 4H), 5,86

6.08 (m, 1H), 7,5 (c, 5H), és 8,16 (m,4H)

2,36, 2,46 (s, 3H). 2,9-3,88 (c, ÓH),

5.3 (m, 2H), 5,8-6,25 (c, 1H), 7,0-7.9 (c, 5H), 8,2 (d, 2H), és 8,54 (m, 1H)

6