192408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált- 2-penem-3-karbonsav-származékok előállítására
1 2 192 408 farmmal eluálva, 1,42 g p-nitro-benzil-2-(4-etil-tio-2-oxo-l-azetidinil)-3-acetil-tio-3-(2-etoxi-etil-tio)-akrilátot kapunk. A deuterokloroformban felvett NMR-spektrum csúcsai 1,2 (m, 6H), 2.3-3,76 (k, I3H), 5,07—5,66 (k, 3H), 7,56 (m, 2H) és 8,2 (in, 2H) ppm. A diklór-metánban felvett IR-spektrum elnyelési sávjai 5,65 és 5,78 mikron. 2. példa Az 1. példában leírt eljárás szerint a különböző Rt csoporttal rendelkező VI általános képletű tio(tio-karbonil)tio-acetátokból előállíthatjuk az I. táblázatban felsorolt, megfelelő VIII általános képletű vegyületeket. Valamennyi esetben R jelentése hidrogénatom, R2 jelentése p-nitrobenzi!-csoport, X jelentése kénatom i = 0 R4 jelentése etilcsoport és R6 jelentése acetilcsoprt. Az IR-spektrumokat a jelzett oldószerekben az NMR-spektrumokat deuterokloroformban vettük fel. I. táblázat NMR-spektrum lP'24^m, 6H), 2,18-3,66 (c, 9H), 5,04-5,7 (c,3H), 7,58 (m,2H), és 8,26 (m,2H) 1.18 ( 3H), 2,0 (m, 2H), 2,25 és 2,36 (s, 3H), 2,4-3,62 (c, 8H), 5,0-5.56 (c, 3H), 7,24 (m, 5H), 7,54 (m, 2H), és 8,22 (m, 2H) 1.18 (m,3H), 2,24-3,66 (c, 10H), 4,1 és 5,5 (m, 1H), 5,32 (d, 2H), 7 6 (d, 2H), és 8,28 (d. 2H) 1.2 (m, 3H), 1,96 (s,3H) 2,38 és 2,5 (s) és 2,28-3,7 (c, UH), 5,08- 5,54 (c, 3H),- 7,06 (b, 1H), 7,6 (m, 2H), és 8,22 (m.2H) 1.2 (m, 3H). 2,32, 2,45 3,32 (s) és 2,28-3,7 (c, 14H), 5,12 és 5,54 (m, 1H), 5,4 (d, 2H), 7.56 (in, 2H), és 8,22 (m, 2H) 0,8-1,86 (c, 8H), 2,36 és 2,46 (s) és 2,32- 3 8 (c, 9H) 5,04-5,64 (c, 3H) 7,64 (m, 2H), és 8.3 (m 2H) 1 2 (m, 3H), 2,26-3,7 (c\ 14H), 5,06-5,55 (c, 3H), 7,58 (m, 2H), 8,2 (m, 2H), és 8,58 (s, 1H) 1 3-dioxolan-5,64 és 5,78 1,2 (m, 3H), 2,04-4,02 2 il-metil (CH-.CU) (c, 3H), 4,9-5,62 1 L (c, 4H), 7,52 (m, 2H), és 8,18 (m, 2H) 2-(2-pirro 5 66 5,77 és 1,2 (m, 3H), 1,66-3,68 lidon-1- 5 97(CHC13) (c, 17H), 4,94-5,6 (c, Rj IR-spektrum (mikron) etil 5 65 (CHC13) 3 fen» 5.66 és 5,77 propil (CHC13) metil 5,62 és 5,77 (ch2ci2) 2-(acetil- 5 64 5,78 és amino)- 5,98 (CH^U) -etil 2-(metoxi) 5,66 és 5,78 etil (CHC13) propil 5 66 és 5 78 (CHC13) 2<4 metil- 5 64 (CHC13) tiazol-5-•il) 5 10 15 20-il)-etil 2<(2-fura-5,64 5,82 és noil ami- 6 02 (CH^CL) no)-etil 2,2-dietoxi 5.65 és 5,78 etil (CHCÍ3) 2*(p-nitro 5,64 és 5,8 benzikrxi- (CH2Cl2) -karbonil-amino)-etil 2^2-piridil)- 5,6 és 5,77 -etil (CH2C12) 3H), 7,54 (m,2H),és 8.2 (m, 2H) 1.2 (m, 3H), 2,2-2,8 (c,llH), 4,7-5,55 (c, 6,44 (m, 1H), 7,15 (d, 1H), 7,26-7,77 (c, 4H), és 8,2 (m, 2H) 1,14 (m, 9H), 2,14-3,8 (c. 13H), 4,37-5,53 (c, 4H), 7,4 (m, 2H), és 8,08 (m, 2H) 1.2 (m, 3H), 2,28-3,7 (c. UH), 5,32 (c 5H), 7,57 (c, 5H), és 8,2 (m,4H) 1,16 (m, 3H), 2,3,2,4 (s) és 2 2-3,6 (c, UH), 5,22 (c, 3H), 7,08 (m, 2H), 7,48 (c, 3H), 8.12 (m, 2H), és 8,44 (m, 1H). 3. példa A p-nitro-benzil-2-(4-etil-szulfinil-2-oxo-l-azetidipc nil)-3-acetil-tio-3 (2-etoxi-etil-tio)-akrilát előállításához M g p-nitro-benzil-2-(4-etil-tio-2-oxo-l-azetidiníl)-3-acetil-tio-3-(2-etoxi-etil-tio)-akriiát 75 ml metilén-kloridban készült oldatát 0°C hőmérsékletűre hűtjük nitrogéngáz alatt, és 0,551 g m-klór-perbenzoesav 25 ml metilén-kloridban készült oldatát 30 adjuk cseppenként hozzá, majd a reakciókeveréket 0°C hőmérsékleten 1 órán keresztül kevertetjük. A metilén-kloridos oldatot 2x25 ml telített, vizes nátrium hidrogén-karbonát oldattal és 2x25 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson olajos maradékig pá- 35 roljuk. Az így kapott 1 25 g nyers p-nitro-benzil-2-(4 etil-szulfinil-2-oxo-l-azetidinii)-3-acetil-tio-3-(2 etoxi-etil-tio)-akrilátot további tisztítás nélkül használjuk feli A deuterokloroformban készült oldat NMR-spektrumának csúcsai: 1,24 (m, 6H), -3,74 (k, 13H), 4,57-5,46 (k, 3H), 7,57 (m, 2H) 40 és 8,23 (m, 2H) ppm. A diklór-metánban készült oldat IR-spektrumában 5,6 és 5,79 mikronnál van elnyelési sáv. 45 50 55 60 4. példa A 3. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a VIII általános képletű vegyületekből — ahol R jelentése hidrogénatom, R2 jelentése p-nitro-benzÜ-csoport R4 jelentése etilcsoport, X jelentése kénatom, R6 jelentése acetilcsoport és i = 0 — azokat a megfelelő VIII általános képletű vegyületeket, ahol i => 1 ezeket a 2. táblázatban mutatjuk be.”Az IR spektrumokat a jelzett oldószerekben az NMR-spektrumokat deuterkloroformban vettük fel. II. táblázat Rj IR-spektrum NMR-spektrum etU ÄCLJ fit 6H), 2J-z z 3.7 (c, 9H), 5,1 — 5,6 (c, 3H), 7,62 (m, 2H), és 8,28 (m, 3-fenilpropil 5,6 és 5,78 1.3 (m, 3H), 2,0 (m, (CHCU) 2H), 2,3 és 2,4 (s, J 3H), 2,5-3,9 (c, 5
