192262. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer, valamint eljárás a hatóanyagként szolgáló 2-fenoxi-2-triazolil-etanol-/v. vagy etanon/-származékok fémkomplexei előállítására
1 192 262 2 A találmány tárgya fungicid szer, valamint eljárás a hatóanyagként szolgáló 2-fenoxi-2-triazoliletanol (v. etanonj-származékok fémkomplexei előállítására. ' A találmány szerint olyan új fungicid szer állítható elő, mely kielégítő védelmet nyújt alacsony felhasználási mennyiség vagy koncentráció esetén is különböző fitopatogén gombakórokozók ellen. Ismeretes, hogy bizonyos 1,2,4-tfíazol-származékok, így az l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on, vagy ennek réz(II)-k!oriddal alkotott 2 : 1 komplexe fungicid hatással rendelkeznek, mint azt a 2 201 063 illetve 2 423 987 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali iratok vagy ezek megfelelői a 165 782 illetve 171 714 sz. magyar szabadalmi leírások ismertetik. A szakirodalomból az is ismert, hogy a (II) általános képletű, a találmányi eljárásban kiindulási anyagként szereplő vegyületek már önmagukban is rendelkeznek fungicid aktivitással. Ezeknek az anyagoknak azonban, főleg alacsony felhasználási mennyiség vagy koncentrációk esetében a hatékonyságuk romlik és hatásspektrumuk beszűkül. A technika állásából ismeretes, hogy a (II) általános képletű triazolil-származékoknak fémhalogenidekkel pontosabban fém-kloridokkal alkotott komplexei is fungicid hatásúak (2 423 987 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat, illetve az ennek megfelelő 171 714 sz. magyar szabadalmi leírás). Ezeknek a komplex származékoknak a triazoltartalmú aktív anyagból a hátóanyagtartalmuk legalább 80%, vagyis legfeljebb 20%-nyi triazoltartalmú aktív anyagot helyettesítenek; a biztató üvegházi vizsgálatok ellenére a szabadföldi kisparcellás kipróbálás során a hatékonyságuk jelentősen csökkent, és ezért ezek a származékok a gyakorlatban nem is terjedtek el. A találmány célja olyan új 2-fenoxi-2-triazoliletanol (v. etanonj-származékok fémkomplexeinek előállítása, amelyekkel 40-50 %-kal csökkenthető a triazoltartalmú aktív anyagfelhasználás. Ezáltal nemcsak a drága triazol-származék váltható ki olcsó fémsóval anélkül, hogy a hatékonyság csökkenne, vagy a hatásspektrum szűkülne, hanem mérsékelhető a természet aktív triazol-származékokkal való terhelése is. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű, új 2-fenoxi-2-triazolil-etanol (v.etanon)-származékok fémkomplexei - ahol Me : réz-, cink-, mangán-, ón-, vagy magnéziumatomot, X: halogénatomot, Q: CO vagy C(OH)H csoportot, Y1: halogénatomot (1-3 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-, nitro, vagy szulfocsoportot, Y2: halogénatomot vagy hidroxicsoportot jelent, n értéke 0,1 vagy 2, m értéke 0,1 vagy 2, m’ értéke 0 vagy 1, k értéke 1,2,3 vagy 4, 1 értéke 2 vagy 4 -kiváló fungicid sajátságokkal rendelkeznek. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 2-fenoxi-2-triazolil-etanol (v. etanonj-származékok fémkomplexei előállíthatok (II) általános képletű triazolszármazéknak - ahol X, Q és n jelentése a fenti - (III) általános képletű aromás karbonsav fémsójának - ahol Me, Y1, Y2 jelentése 1, m értéke a fenti - oldószer jelenlétében való reagáltatásával. A (II) általános képletű kiindulási anyagok és előállításuk ismertek. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként az alábbi (II) általános képletű vegyületeket használhatjuk: X n Q 4-C1 1 co 2,4-Cla 2 CO-0 co 4-Br 1 co 4-F 1 co 2-C1, 4-Br 2 co 3-C1 1 CH(OH) 2,4,6-Clj 3 CO 4-NH2 1 CO 2,3-(CH3)2 2 co 4-N02 1 co 4-CH3O-1 CH(OH) 4-C6H5-S02 1 CO 4-C6H5-CO-1 CO 4-CF3-O 1 CO A komplexkészítéshez felhasznált (III) általános képlettel jellemezhető fémsók szintén ismertek. A (III) képletben Me előnyösen a periódusos rendszer II. és IV. főcsoportjába, továbbá az la, lia valamint a IVa, Va, Via, Vila és Villa mellékcsoportba tartozó, komplexképzésben könnyen résztvevő fémeket, főleg rezet, cinket, mangánt, ónt, vagy magnéziumot jelent. A fémsóknál savmaradékként a benzoesav és szubsztituált származékai jöhetnek számításba, Ezek a sók ismertek és könynyen előállíthatok például a fém valamely szervetlen savval képzett sójából és az aromás karbonsav alkálifémsójából. A találmány szerinti eljárásban oldószerként vizet vagy valamilyen közömbös szerves oldószert alkalmazunk. Szerves oldószerként alkoholok, mint metanol, etanol, ketonok, így aceton, éterek, így dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán alkalmazható. A reakcióhőmérséklet viszonylag széles határok között változtatható anélkül, hogy a termék minősége vagy mennyisége lényegesen változna. A hatóanyagot 5-50 °C, előnyösen 20-25 °C között állítjuk elő. A találmány szerint a (III) általános képletű fémsót - célszerűen a benne lévő fém oxidációs fokával összhangban - ekvimorális mennyiségű (II) általános képletű komplexképző triazolszármazékkal reagáltatjuk a fenti körülmények között. A reagáló anyag bármelyikének csekély feleslege nem befolyásolja a termék minőségét vagy mennyiségét. A fungicid hatóanyag kinyerése a szokásos szerves kémiai módszerekkel történik. A találmány szerinti 2-fenoxi-2-triazolil-etanol (v. etanonj-származékok fémkomplexeit tartalmazó készítmények rendkívül erős fungicid aktivitásúak és széles hatásspektrumúak. A készítmények önmagukban ill. egyéb hatóanyagokkal kombinálva eredményesen felhasználhatók az Eumycotine altörzs Phycomyoetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes osztályaiba tartozó fitopato-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
