192262. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer, valamint eljárás a hatóanyagként szolgáló 2-fenoxi-2-triazolil-etanol-/v. vagy etanon/-származékok fémkomplexei előállítására
1 192 262 2 gén gomba kórokozói ellen. A készítmények egyaránt rendelkeznek kontakt, protektiv, preventív és szisztemikus, kurativ ill. eradikatív hatással. Gyökéren és levélen keresztül is felszívódnak, ezért széles körben felhasználhatók - pl. csávázásra, talajkezelésre, permetezésre. Permetezőszerként az infekció megtörténte után még eredményesen alkalmazhatók. A találmány szerinti készítmények különösen hatékonyak az Ascomycetes osztály Erysíphalea rendjébe tartozó lisztharmatgombák ellen. Felhasználásuk javasolható - uborkában Sphaerotheca fuliginea és Erysiphe cichoracearum ; - almában Podosphaera leucotricha; - búzában és árpában Erysiphe graminis f. sp.; tritici és f. sp. hordei;- szőlőben Unicinula nocator;- paprikában és paradicsomban Léveillula taurica ellen. A találmány szerinti készítmények közül néhány bizonyos növénykórokozók és más baktériumok szaporodását gátolja. A készítmények felhasználhatók ezen kívül a Basidiomycetes osztály uredinales rend rozsdagomba kórokozói, elsősorban a Pucciniaceae család gabonaféléken károsító fajai ellen (Puccinia graminis, Puccinia stricformis, Puccinia recondita). A készítmények hagyományos földi vagy légi úton kijuttathatok, az emlitett kultúrában 12,5-1500 g hatóanyag/ha mennyiségben, ill. 1-5000 mg hatóanyag/1 koncentrációjú permetlében. Kijuttatásukat sem kellemetlen szag, sem bőrirritatív tulajdonság nem nehezíti. Az alacsony felhasználási dózis lehetővé teszi az ökoszisztéma peszticid terhelésének csökkentését. A készítmények kultúrnövényekre nem fitotoxikusak. A hatásspektrum szélesítésére ill. a hatás fokozására más fungicidekkel kombinálhatok. Ezen kívül keverhetők inszekticidekkel, akaracidekkel, regulátorokkal stb. Az említett kombinációk tankkeverék formájában juttathatók ki, de a különböző hatóanyagok a formálás során is kombinálhatok. A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, pasztákká és szemcsékké alakíthatók. Az emlitett készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat ismert vivőanyagokkal, így folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeáló és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habképző anyagokkal, valamint szükség szerint egyéb formálási segédanyagokkal keverjük össze. Víz - mint hordozóanyag - alkalmazása esetén az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként az említett víz mellett aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol valamint alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének, így klór-benzol, metilén-klorid, továbbá ásványolaj frakciók, alkoholok, így butanol vagy glikolok és ezek éterei vagy észterei használhatók. A fentiek mellett ketonok, mint aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon valamint erősen poláros oldószerek igy dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid jöhet elsősorban számításba. Szilárd hordozóanyagként természetes kőlisztek és ilyen jellegű mesterséges anyagok alkalmazhatók, így kaolin, montmorillonít, talkum, kvarc, attapulgit, kovaföld, illetve nagydiszperzitású kovasav, aluminium-oxid és szintetikus szilikátok. Emulgeáló és/ vagy habképző és/vagy egyéb formálási segédanyagként nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok és fehérje-hidrolizátumok, diszpergálószerként szulfitszennylúgok, metilcellulóz és lignin alkalmazhatók, v A készítmények általában 0,1-90 tömeg %, előnyösen 1-50 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagokat készítmények formájában vagy ismert más hatóanyagokat pl. fungicideket, inszekticideket, akaricideket, nematicideket, herbicideket, vadriasztókat, növekedésszabályozó anyagokat, műtrágyákat és talajszerkezetet javító anyagokat tartalmazó készítmények alakjában, vagy az ezekből előállított, használatra kész felhasználási formák, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, paszták vagy granulátumok formájában használhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, így például permetezéssel, porozással, csávázással stb. A készítményeknek levélfungicidként való alkalmazásakor a felhasználásra kész szer általában 0,1-0,00001 tömegszázalék, előnyösen 0,05-0,001 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaz. Az (I) általános képletű hatóanyagok - mint általában a triazolszármazékok-mikromicid és regulátor hatást is mutatnak. A találmány szerinti megoldást a következő példák szemléltetik. 1. példa Biszf 1-(1,2,4-triazol-l-il)l-( 4-klór-fenoxi ) -3,3-dimetU-bután-2~on ]-réz( II)-bisz( 3,5-dinitrobenzoát) előállítása 24,3 g (0,05 mól) réz(II)-bisz(3,5-dinitro-benzoát) 150 ml tetrahidrofuránban lévő oldathoz keverés közben 29,4 g (0,1 mól) 1 -( 1,2,4-triazol-1 -il/-1 - /4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 100 ml tetrahidrofuránban lévő oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a zagyot még 3 óráig kevertetjük ugyancsak szobahőmérsékleten, majd a kivált csapadékot szűrjük és kevés tetrahidrofuránnal mossuk. A szürlethez 600 ml vizet adunk, így további csapadék válik ki. A kivált csapadékot összegyűjtve szárítjuk. Szárítás után 51,1 g (95%) bisz[l-(l,2,4-triazol-lil)-1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on]-réz(II)bisz(3,5-dinitro-benzoát)-ot kapunk, amely 185-188 °C-on olvad. A kiindulási anyagok közül az 1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-ditnetil-bután-2-on ismert vegyület, amelynek előállítása a szakirodalomból ismert. A másik kiindulási anyag a réz(II)-bisz(3,5-dinitro-benzoát). Ezt úgy állítjuk elő, hogy 4,0 g (0,1 5 TO 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3