192222. lajstromszámú szabadalom • Etofumezátot és klór-triazin-származékokat tartalmazó szinergizált herbicid készítmények
1 192 222 2 A találmány olyan, két hatóanyagot tartalmazó szinergizált herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek 0,1-95 tömegszázalékban és (0,5 : l)-(2 : 1) tömegarányban a) etofumezátot vagy annak egyik enantiomerjét és b) (I) képletű atrazint vagy (II) képletű szimazint tartalmaznak egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag, - előnyösen természetes ásványi- vagy szintetikus anyagok őrleménye -, vagy inert oldószer, - előnyösen xilo! és/vagy ciklohexanon -, adott esetben felületaktív anyag(ok), - előnyösen anionos vagy nem ionos emulgeáló- vagy diszpergáló szer(ek) - mellett. A találmány szerinti készítmény mindkét hatóanyaga ismert. Az etofumezát-ot és az előállítási eljárását [(±)-2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-5-ylmetán-szulfonát; C.A. Registry N' 26225-79-6; (továbbiakban: Reg. No.)] az 1 271 659. sz. nagybritanniai szabadalmi leirás, herbicid tulajdonságait R. K. Pfeiffer Symp. New Herbicid., 3. kiadás, 1969, 1. o. ismerteti. Az (I) és (II) képletű klór-triazin-származékok szintén ismert vegyületek:- az atrazin [6-klór-N-etil-N'-(l-metil-etil)-l,3,5- triazin-2,4-diamin; Reg. No. 1912-24-9; 818 747. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás],- a szimazin [6-klór-N-etil-N'-etiI-1,3,5-triazin-2,4-diamin; Reg. No. 122-34-9; 818 947. sz. nagybritanniai szabadalmi leírás; 2 891 855. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A találmány szerinti készítmény hatóanyagai nemcsak önmagukban ismertek, hanem egyéb herbicideket tartalmazó kombinációs készítményeik formájában is. Az etofumezát kombinációs készítményeit a Chem. Abs. a következő helyeken referálja: 102(3): 19 620y; 99(3): 17 970h; 96(11); 8192w; 92(25): 210198w; 91(13); 103 620k; 90(21) 163 338p; 90(15); 116 437k; 88(23): 165 486t; 88(23); 165 370a; 87(25): 195 416s; 86(19): 134 786v; 86(7): 38 597p; 86(1): 1097z; 85(21): 155070b; 83(11): 92 376s; 80(7): 34 386x. A felsorolt referátumokban szereplő kombinációs készítmények közül- az etofumezát és a trietazin (1 436 327. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás) szőlőültetvények, gyümölcsök és dísznövény kultúrák gyomjainak irtására alkalmas kora tavasszal, még a gyomok kikelése előtti időszakban- az etofumezát és számos heterociklusos vegyületek közül például a ciánazin kombinációt az 5917. sz. európai szabadalmi bejelentés fűfélékben szinergizált hatásúnak deklarálja, de ezt egyetlen biológiai adattal nem igazolja. A bejelentés nem vezetett szabadalomhoz.- az etofumezát és a pirazon, valamint- az etofumezát és a klórprofám, vagy fenuron, vagy profám hatóanyagokat tartalmazó készítményeket a The Pesticide Manual, 7. kiadás, Entry No. 2400, illetve 5700 említi. Az (I)—(II) képletű klór-triazin-származékoknak igen sok kombinációja ismert, amelyeket a The Pesticide Manual 7. kiadás sorolja fel : Az atrazin és kombinációi a 90, 250, 300, 470, 1360, 1640, 1670, 2300, 2440, 3470, 5400, 8540, 9750, 10 080, 10 100, 10 740, 10 790, 11 170, 11 330 és a 12 280, a szimazin és kombinációi a 300,500,3790,3950, 4130, 8570, 9030, 8750, 10 080, 10 680 és a 12 060 Entry No. alatt találhatók. Közismert, hogy a klór-triazin-származékokkal szemben bizonyos gyomfajok rezisztenssé váltak és ezért irtásukra a kezdetben elegendő 1 kg hatóanyag.ha'1 helyett [hatóanyag a továbbiakban: a.i. (active ingredient)] egyre nagyobb dózist (2,5-4,0 kg.ha-1) kell alkalmazni. Az is ismert, hogy a klórtriazin-származékok hatástartama hosszú, de éppen ezért lebomlásuk lassú a talajban, perzisztenciájuk következtében akkumuláció lép fel, amely a vetésforgót veszélyezteti. Például az ún. monokultúrában termelt kukorica vetésterületénél a felsorolt tényezők sok nehézséget okoznak. [Weed Controll Handbook: Principles. Kiadó: H. A. Roberts. 93. o., 4.01. táblázat (Blackwell Scientific Publications, Oxford London Edinburgh)]. Feladatunk olyan szinergizált herbicid készítmény kidolgozása volt, amellyel a felsorolt klórtriazin-származékok dózisát ismét csökkenteni lehet, mimellett a gyomirtó hatásuk és a hatástartamuk biztosítható, vagy még fokozható is. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a felsorolt klór-triazin-származékokat, - például az atrazint - etofumezáttal (0,5 : 1)—(1 :2) tömegarányban kombináljuk, úgy olyan kombinált herbicid készítményhez jutunk, amelynek gyomirtó hatása az önmagában alkalmazott klór-triazinszármazékokéva! nemcsak azonos, hanem azt felül is múlja, emellett nagyobb a hatástartamuk és a fitotoxicitásuk sem változik a klór-triazin-származékokhoz viszonyítva. A találmányunk szerinti szinergizált készítmény főleg kétszikű, de az Echinochloa crus-galli és más egyszikű gyomok irtására is alkalmas és nagy hatástartama következtében a kultúrnövények egész tenyészideje alatt lehetővé teszi a gyomok elleni védekezést. A találmány szerinti készítményben a két hatóanyag - az etofumezát és az előzőekben felsorolt két klór-triazin-származék egyikének, például az atrazinnak - aránya és dózisa a felhasználás körülményeitől függően (például a gyomosodás mértéke, a kultúrnövény fajtája, a talaj minősége, a meteorológiai viszonyok) aránylag tág határok között változhat. Ügyelni csupán arra kell, hogy a fitotoxicitás küszöbértékét ne lépjük túl (például kukorica kultúrnövény esetén az etofumezátból készült 20 EC fomra 7,5 l.ha-1 mennyiségben már károsítja a növényt). A két hatóanyag tömegaránya az etofumezát és a klór-triazin-származék sorrendjében (0,5 I)—(2 : 1), dózisuk 1-5 kg.ha'1, előnyösen 2-4 kg.ha-1 között változhat. A találmány szerinti készítménnyel a gyomirtást postemergens módon végezzük. Kukorica kultúrában például a gyomirtásnak egy előnyös alkalmazási módja az az időpont, amikor a kukorica 2-10, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2