192188. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter származékok előállítására
1 192 188 2 xán és etil-acetát 7/3 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. 1,6 g kívánt terméket kapunk. [a]D = + 3,5“ (c = 1 tömeg %, kloroform). NMR-spektrum (deutero-kloroformos oldat) : kémiai eltolódás asszignáciő 1,16-1,3 ppm több csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjei 1,48-1,57 ppm több csúcs a ciklopropángyűrű 1-es szénatomjához kapcsolódó hidrogén 2,67-2,76 ppm és több csúcs a ciklopropángyűrű 3-as helyze-2.8- 2,89 ppm tű szénatomjához kapcsolódó hidrogén 3,58-3,8 ppm több csúcs a metoxicsoportok hidrogénjei 4.9- 5,03 ppm több csúcs az etilcsoport hidrogénje a ben-5,1 ppm zilcsoport —CH2-jének hidrogénjei 6,8-7,6 ppm több csúcs az aromás gyűrűhöz kapcsolódó hidrogének. A 2. példa szerinti eljárást követve, a megfelelő alkoholok segítségével az alább következő termékeket (3-14. példák) állítottuk elő. 5. példa ÍR, transz [ÁE-2-metoxi-2- (metoxi-karbonil)-etenilj-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[3'-allil-Z-metil--4'-oxo-2'-ciklopenten-ï-il]-észter előállítása (ÍR,transz, AE, Rj = CH3, R2 = d), R3 = CH3, X = O) Olvadáspont: 62 °C, [ot]D = -9,5° (c = 0,5 tömeg %, kloroform) 10 NMR-spektrum (deutro-kloroformos oldat): kémiai eltolódás asszignáciő 1,18-1,32 ppm több csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjei 1,45-1,54 ppm több csúcs a ciklopropángyűrű 1-es szénatomjához kapcsolódó hidro-15 gén 2,06 ppm az allethrolon 2'-helyzetű metilcsoportjának hidrogénjei 2,7-3,0 ppm több csúcs a ciklopropángyűrű 3-as szénatomjához kapcsolódó hidrogén 20 3,6-3,8 ppm több csúcs a metoxicsoportok hidrogénjei. 3. példa ÍR,transz 3-(AZ-2-metoxi-2-(metoxi-karbonil)-etenil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-( S)-fa-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter előállítása (ÍR,transz, AZ, Rt = CH3, R2 = a), R3 = CH3, X = O. [a]D - +7,5° (c = 0,8 tömeg% CHC13) NMR-spektrum (deutero-kloroformos oldat): kémiai eltolódás asszignáciő 1,22-1,27 ppm több csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjei 1.7- 1,8 ppm és több csúcs a ciklopropángyűrű 1-es illetve 2,4-2,7 ppm 3-as szénatomjához kapcsolódó hidrogének 3.7- 3,8 ppm több csúcs a metoxicsoportok hidrogénjei 5,9-6,0 ppm több csúcs az etiléncsoport hidrogénje a ci-6,4 ppm anocsoporthoz képest a-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó hidrogén 7,0-7,6 ppm több csúcs az aromás gyűrűhöz kapcsolódó hidrogének. 4. példa ÍR,transz [AZ-2-metoxi-2-(metoxi-karbonil) -etenil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsa\-[3-fenoxi-benzil]-észter előállítása (ÍR, transz, AZ, R^ = CH3, R2 = e), R3 = CH3, X = O) [ct]D = + 10° (c = 0,5 tömeg%, kloroform) NMR-spektrum (deutero-kloroformos oldat): kémiai eltolódás asszignáciő több csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjei több csúcs a ciklopropángyűrű 1-es szénatomjához kapcsolódó hidrogén több csúcs a ciklopropángyűrű 3-as szénatomjához kapcsolódó hidrogén több csúcs a metoxicsoportok hidrogénjei a benzilcsoport —CH2-jének hidrogénjei az etiléncsoport hidrogénje több csúcs az aromás gyűrű hidrogénjei. 1,22-1,3 ppm több csúcs 1,6-1,7 ppm több csúcs 2,36-2,6 ppm több csúcs 3,7-3,8 ppm több csúcs 5,1 ppm 5,9-6,1 ppm több csúcs 6,9-7,6 ppm több csúcs 6. példa ÍR,transz [AZ-2-metoxi-2- (metoxi-karbonil) -etenilJ- 25 -2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[3'-allil-2'-metil-4'-oxo-2'~ciklopenten~r-il]-észter előállítása (ÍR,transz, AZ, R, = CH3, R2 = d), R3 = CH3, X = O). 30 [“Id = “5,5° (C = 0,5 tömeg%, kloroform) NMR-spektrum (deutero-kloroformos oldat): kémiai eltolódás asszignáciő 1,25-1,32 ppm több csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjei 1,68-1,77 ppm több csúcs a ciklopropángyűrű 1-es szénig atomjához kapcsolódó hidro' J gén 2,05 ppm az allethrolon 2'-helyzetű metilcsoportjának hidrogénjei 3,74-3,82 ppm több csúcs a metoxicsoportok hidrogénjei 4.8- 5,25 ppm • több csúcs az allilcsoport 3-as helyzetű metilénjének hidrogénjei 5.5- 6,2 ppm több csúcs az allethrolon 2'-helyzetű hidrogénje 5.5- 6,2 ppm több csúcs az allethrolon l'-helyzetű hidrogénje 5.9- 6,1 ppm több csúcs az etiléncsoport hidrogénje. 45 7. példa ÍR,transz [AZ-2-metoxi-2-(metoxi-karbonil)-etenilJ-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[ l-(3-propin-2- - il) -2,5-dioxo-imidazolidinil-metil]-észter előállítása (ÍR,transz, AZ, R, = CH3, R2 = g), R3 = CH3, X = O) [ct]D = +3,5° (c = 0,5 tömeg %, kloroform) 55 NMR-spektrum (deutero-kloroformos oldat): kémiai eltolódás asszignáciő 1.2- 1,3 ppm több csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjei 1.6- 1,7 ppm több csúcs a ciklopropángyűrű 1-es szénatomjához kapcsolódó hidro-60 gén 2.3- 2,4- több csúcs az etinilcsoport hidrogénje -2,45 ppm 2,35-2,45- több csúcs a ciklopropángyűrű 3-as szén-2,5-2,6 ppm atomjához kapcsolódó hidrogén 55 3,7-3,8 ppm több csúcs a metoxicsoportok hidrogénjei 6
