192164. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-prazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 192 164 2 a (II) általános képletű vegyületre és például a (XXII) vagy (XXIII) általános képletű vegyületre önmagában ismert eljárásokkal, például kovasavgélen végzett kromatográfiával, szelektív oldószeres extrakcióval vagy frakcionált kristályosítással könnyen szétválaszthatok. k) A találmány szerinti eljárás egy következő módja szerint azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése egy (III) általános képletű csoport és ebben a csoportban R1 2-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely szubsztituálva van egy karboxicsoporttal, egy 2-9 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-karbonil-csoporttal, amely adott esetben egy vagy két 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituált, amelyek, ha az amino-karbonil-csoport két alkilcsoporttal szubsztituált, azonosak, vagy különbözőek lehetnek és R2 hidrogénatom és B a fenti jelentésű [vagyis a (UN) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében B a fenti jelentésű, R2 2-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport és T3 hidroxicsoport, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport; vagy aminocsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituálva van, amelyek, ha az aminocsoport két alkilcsoporttal van szubsztituálva, azonosak vagy különbözőek lehetnek] úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben A jelentése egy (IV) általános képletű csoport, amelyben Ra, Rb, Rc, Rd, Rf és m a fenti jelentésűek, azzal a feltétellel, hogy a (IV) általános képletű csoport a karbonilcsoport szénatomján kívül 2-6 szénatomot tartalmaz és B a fenti jelentésű - a (IV) általános képletű csoport amidcsoportjának lehasítása céljából egy alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-hidroxid vizes oldatával kezelünk, adott esetben rövidszénláncú alkanol, például metanol jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten; vagy egy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú afkanollal kezelünk alkálifém-rövidszénláncú-alkoxid, például nátrium-metoxid jelenlétében vagy etanolos sósavval, adott esetben víz jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten ; illetve ammóniával vagy mono- vagy dialkil-aminnal kezelünk, amelyben az alkilcsoportok 1-8 szénatomot tartalmaznak és egyenes vagy elágazó láncúak és dialkil-amin esetében azonosak vagy különbözőek lehetnek; adott esetben inert szerves oldószer, például toluol, tetrahidrofurán vagy dioxán jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Az „önmagában ismert eljárások” kifejezés a leírásban olyan eljárásokat jelent, amelyeket már ezelőtt is alkalmaztak vagy a kémiai szakirodalomban ismertettek. A (X) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében B jelentése a fenti, előállíthatjuk úgy, hogy egy (XXIV) általános képletű vegyületet - a képletben B jelentése a fenti - ciklizálunk. A ciklizálást végezhetjük inert szerves oldószer, például 1-4 szénatomos alkohol, így etanol, továbbá ecetsav vagy etoxi-etanol jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten. A (XXIV) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet - a képletben B a fenti jelentésű - vagy savaddíciós sóját, például hidrokloridját egy (XXV) általános képletű vegyülettel - a képletben R4 jelentése a fentiekben már definiált - reagáltatunk. A (IX) általános képletű vegyület és a (XXV) általános képletű vegyület reakcióját végezhetjük inert szerves oldószer, például 1-4 szénatomos alkanol, így etanol, továbbá ecetsav vagy etoxi-etanol jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten és adott esetben egy alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében. Ha a (IX) általános képletű vegyületnek egy savaddíciós sóját használjuk, akkor a (XXV) általános képletű vegyülettel a reakciót alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében végezzük. A (X) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy is, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet reagáltatunk egy (XXV) általános képletű vegyülettel, anélkül, hogy a (XXIV) általános képletű köztiterméket a reakciókeverékből izolálnánk. Ha egy (IX) általános képletű vegyület reakcióját egy (XXV) általános képletű vegyülettel ecetsavban végezzük, adott esetben alkálifém-, például nátriumvagy kálium-acetát jelenlétében, akkor a (XXIV) általános képletű köztiterméket a reakciókeveréktől a (XXIV) általános képletű vegyületnek a reakcióközegben való oldhatóságától függően elválaszthatjuk, és kívánt esetben izolálhatjuk, mielőtt- amint azt már említettük - egy (X) általános képletű vegyületté ciklizálnánk, előnyösen inert oldószerben, például etoxi-etanolban melegítve a reakciókeverék visszafolyatási hőmérsékletén. A (XII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R4, R5 és B a fenti jelentésűek, előállíthatjuk úgy, hogy egy (X) általános képletű vegyületet - a képletben B a fenti jelentésű - ragáltatunk egy (XXVI) általános képletű vegyülettel, amelynek képletében R5 és R® jelentése a fentiekben már definiált. A reakciót végezhetjük rövidszénláncú alkanol, például metanol vagy etanol jelenlétében, adott esetben szervetlen sav, például sósav vagy kénsav jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. A (XIII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1, R° és B a fenti jelentésűek, előállíthatjuk úgy, hogy egy (XXVIII) általános képletű vegyületet - a képletben R6 és B a fenti jelentésűek- vagy ennek alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-származékát reagáltatunk egy (XI) általános képletű vegyülettel, amelynek képletében R1 és X a fenti jelentésűek. A reakciót végezhetjük megfelelő inert szerves oldószerben, például diklór-metánban, tetrahidrofuránban vagy ditnetil-formimidban, szobahőfok és a reakciókeverék visszafo:yatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten, és ha 5 10 15 20 2b 30 35 40 45 50 55 60 65 22
