192164. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-prazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 192 164 2 egy (XXVIII) általános képletű vegyületet alkalmazunk, akkor bázis, például Triton B jelenlétében. A (X) és (XXVIII) általános képletű vegyületek alkálifém-származékait elkészítjük in situ, úgy, hogy egy (X) vagy (XXVIII) általános képletű vegyületet - a képletben B, illetve R6 és B jelentése a fenti - alkálifém-, például nátrium- vagy káliumhidriddel reagáltatunk, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten. A (XXVIII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R6 és B a fenti jelentésűek, előállíthatjuk úgy, hogy egy (X) általános képletű vegyületet - a képletben B jelentése a fenti - reagáltatunk egy (XXIX) általános képletű vegyülettel - a képletben R6 és X1 a fenti jelentésűek - vagy egy (XXX) általános képletű vegyülettel - a képletben R6 a fenti jelentésű -, adott esetben megfelelő inert szerves oldószer, például egy keton, így aceton, egy aromás szénhidrogén, például benzol vagy toluol, továbbá kloroform, diklór-metán vagy dimetil-formamid jelenlétében és adott esetben savmegkötő anyag, például piridin, trietil-amin vagy egy alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében, 0 °C és a rekciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten. A (XVII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében T1 hidrogénatom, előállíthatjuk oly módon, mint ahogyan azt leírtuk azoknak a (II) általános képletű vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében A jelentése egy (III) általános képletű csoport és ebben a csoportban R1 karboxivagy alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport és R2 hidrogénatom és B jelentése a fenti. Azokat a (XVII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében T1 jelentése egy R6(0=0) csoport, előállíthatjuk a (XIII) általános képletű vegyületek előállítására ismertetett eljárással A (XI), (XVI), (XVIII), (XXI), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXIX) és (XXX) általános képletű vegyületek önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok. Azokat a (XXVIII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R6 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport és B jelentése a fenti [vagyis a (XXXIII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R11 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport és B a fenti jelentésű] előállíthatjuk úgy, hogy egy (XXXIV) általános képletű vegyületet - a képletben R12 fenoxicsoport és B a fenti jelentésű - reagáltatunk egy (XXXV) általános képletű vegyülettel, amelynek képletében Ru jelentése a fenti. A reakciót végezhetjük vízben vagy egy megfelelő inert vizes-szerves vagy szerves oldószerben; például 1-4 szénatomos alkanolban, így etanolban vagy egy aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban vagy előnyösen a (XXXV) általános képletű vegyület feleslegében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten, ha szükséges megnövelt nyomáson és adott esetben bázis, például alkálifém-alkoxid, így a (XXXV) általános képletű vegyület alkálifém-származéka jelenlétében. A (XXXIV) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (X) általános képletű vegyület - a képletben B jelentése a fenti - reagáltatunk egy (XXXVI) általános képletű vegyülettel, amelynek képletében R12 és X1 a fenti jelentésűek. A reakciót végezhetjük egy (X) általános képletű vegyület és egy (XXIX) általános képletű vegyület reakciójára a fentiekben ismertetett módon. A (XXXV) és (XXXVI) általános képletű vegyületek önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok. A (II) általános képletű vegyületek sói alkalmazhatók önmagukban mint a gyomirtószerek hatóanyagai, de használhatók a megfelelő (II) általános képletű vegyületek tisztítására is, például kihasználva a sók és az eredeti vegyületek oldhatósági különbségét vízben és szerves oldószerekben, a szakember számára jól ismert technikákkal. A „rövidszénláncú alkanol” és az ’’alkálifém-rcvidszénlácú-alkoxid” kifejezés a leírásban olyan alkanolokra és alkálifém-alkoxidokra utal, amelyek 1-4 szénatomot tartalmaznak. \ (XX) általános képletű vegyületekből - amelyekben a pirazolgyűrű az 5-helyzetben egy nyílt láncú alkenil-karbonil-amino-csoportot tartalmaz, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid eliminálásával, etilénes kettős kötés képződése mellett - előállított vegyületek, például a (XXII) és (XXIII) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Ra, Rb, Rc, Rd, Rf, R9, R10, m és B a fenti jelentésűek, a (II) általános képletű vegyületekéhez hasonló gyomirtó tulajdonságokkal rendelkeznek. Az alábbi példák és hivatkozási példák a (11)0 általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik. A példákban és a hivatkozási példákban a kromatográfiát kovasavgélen (Merck 0,040-0,063 mm) 6,8 N • m~2 nyomáson végeztük, ha más megjelölés nincs a szövegben. 23. példa Az 1-5. számú vegyületek előállítása 4 g 4-ciano-5-[(N-etil-N-metoxi-karbonil)-amino]-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol és 10,66 ml 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldat 200 ml metanollal készített oldatát 4 napig laboratóriumi hőmérsékleten tartjuk. Ezután az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot 100 ml diklór-metánban feloldjuk. A diklór-metános oldatot 3 x 50 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és az így kapott maradékot toluol-hexán (1 : 1) 60 ml keverékéből kristályosítjuk. 1,9 g 4-ciano-5-(etil-amino)-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk színtelen kristályok alakjában, olvadáspontja 145 °C. Hasonló módon eljárva, de a 4-ciano-5-[(N-etil-N-metoxi-karbonil)-amino]-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt az alábbi, megfelelően szubsztituált fenil-pirazolokkal helyettesítve állítjuk elő: 4-ciano-5-[(N-metoxi-karbonil-N-propil)-a minő]-1 -(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolból, dietil-éter-hexán (1:1) keverékével mint eluenssel kro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
