192164. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-prazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 192 164 2 ben Rv a fenti jelentésű és R" hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - savkatalizátor, így p-toluol-szulfonsav jelenlétében és adott esetben inert szerves oldószer, például tetrahidrofurán vagy dioxán jelenlétében, a reakciókeverék visszafolyatási hőmérsékletén. A reakciót végezhetjük rövid szénláncú alkanol, például metanol vagy etanol jelenlétében, adott esetben szervetlen sav, például sósav vagy kénsav jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék viszszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten. i) A találmány szerinti eljárás egy következő módja szerint azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése egy (IIIA) általános képletű csoport és ebben a csoportban Rp aminocsoport, amely egy vagy két 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal - amelyek azonosak vagy különbözőek lehetnek - szubsztituálva van és Rq a fenti jelentésű és B jelentése a fenti [vagyis a (IIL) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rx 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport és Rq, R“ és B a fenti jelentésűek] úgy állítjuk elő, hogy egy olyan (II) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A jelentése egy (IIIA) általános képletű csoport és ebben a csoportban Rp 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport és Rq a fenti jelentésű és B a fenti jelentésű [vagyis egy (UK) általános képletű vegyületet, amelynek képletében B, Rv és Rq a fenti jelentésűek] reagáltatunk egy mono- vagy dialkil-aminnal, amelyben az alkilrész vagy alkilrészek 1-4 szénatomosak és egyenes vagy elágazó láncúak és - ha a reakciót diaíkil-aminnal végezzük - azonosak vagy különbözőek lehetnek. A reakciót végezhetjük megfelelő inert szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten, és előnyösen a mono- vagy dialkil-amin feleslegének jelenlétében. j) A találmány szerinti eljárás egy következő módja szerint azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése egy (IV) általános képletű csoport és ebben a csoportban Ra, Rb, Rc, Rd, Rf és m a fenti jelentésűek és B jelentése a fenti, úgy állítjuk elő, hogy egy (XX) általános képletű vegyületet - a képletben Ra, Rb, Rc, Rd, Rf, m és B a fenti jelentésűek és X1 klór- vagy brómatom - bázissal kezelünk. A bázisos kezdést végezhetjük nátrium-hidriddel diklór-metán és dimetil-formamid keverékében; kálium-hidrogén-karbonáttal etanolban és adott esetben vízben ; kálium-karbonáttal acetonban és adott esetben vízben; trietil-aminnal etanolban és adott esetben vízben; vagy Triton B-vel etanolban és adott esetben vízben, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten. A (XX) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (X) általános képletű vegyületet - a képletben B a fenti jelentésű - reagáltatunk egy (XXI) általános képletű vegyülettel - a képletben X2 klór- vagy brómatom és Ra, Rb, Rc, Rd, Rr, X1 és m a fenti jelentésűek, emellett X1 és X2 azonosak vagy különbözőek lehetnek - adott esetben egy megfelelő inert szerves oldószerben, például ketonban, így acetonban, aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban; kloroformban, diklór-metánban vagy dimetil-formamidban és adott esetben savelvonó anyag, például piridin, trietil-amin vagy egy alkálifém-, például nátriumvagy kálium-karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében, 0 °C és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Kívánt esetben a (XX) általános képletű vegyületet in situ és előállíthatjuk egy (X) általános képletű vegyüld és egy (XXI) általános képletű vegyüld reakciójával és gyenge bázissal végzett kezeléssel, s •gy egy olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében A jelentése egy (IV) általános képletű csoport és ebben a csoportban Ra, Rb, Rc, Rd, Rf és m a fenti jelentésűek és B jelentése a fenti, anélkül, hogy a (XX) általános képletű vegyületet izoláltuk volna. Ha egy (XX) általános képletű vegyületben Rc és Rd egyike vagy mindkettő hidrogénatom és/vagy Rb és Rf egyike vagy mindkettő a-hidrogénatomot tartalmazó alkilcsoport, akkor egy ilyen (XX) általános képletű vegyüld bázissal végzett kezelése - az alkalmazott reakciókörülményeknek megfelelően - egy (II) általános képletű vegyüld - a képletben A jelentése egy (IV) általános képletű csoport, amelyben Ra, Rb, Rc, Rd, R'ésma fenti jelentésűek és B jelentése a fenti - mellett még egy olyan vegyület is képződik, amelyben etilénes kettős kötés kialakulása mellett, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid eliminálásával a pirazolgyűrű az 5-helyzetben egy nyíltláncú alkenil-karbonil-amino-csoportot tartalmaz. Ha például a (XX) általános képletű vegyületben Rc jelentése a fenti és Rd hidrogénatom, akkor a (II) általános képletű vegyüld mellett, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid eliminálásával, etilénes kettős kötés kialakulásával egy (XXII) általános képletű vegyületet is kaphatunk, amelynek képletében R\ Rb, Rc, Rf és m és B a fenti jelentésűek; míg ha a (XX) általános képletű vegyületben Rb a-hidrogénatomot tartalmazó alkilcsoport és Rf hidrogénatom vagy olyan alkilcsoport, amely a-hidrogénatomot nem tartalmaz, akkor a (II) általános képletű vegyüld mellett egy (XXIII) általános képletű vegyületet is kaphatunk, amelynek képletében R\ Rb, Rc, Rd, Rf, m és B a fenti jelentésűek és R9 és R10, amelyek azonosak vagy különbözőek lehetnek, hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot jelentenek, azzal a feltétellel, hogy az összes szénatomok száma R9 és R'°-ben együtt nem több, mint három. Amint az a szakember számára nyilvánvaló, további, hasonló szerkezetű vegyületek képződhetnek hidrogén-klorid vagy hidrogénbromid eliminálásával, etilénes kettős kötés kialakulásával, például, ha a (XX) általános képletű vegyületben Rf a-hidrogénatomot tartalmazó alkilcsoport és Rb hidrogénatom vagy a-hidrogénatomot nem tartalmazó alkilcsoport. A (II) általános képletű vegyületnek és azoknak a vegyüieteknek, amelyekben a pirazolgyűrű az 5-helyzetben nyílt láncú alkenil-karbonil-amino-csoportot tartalmaz, például a (XXII) és (XXIII) általános képletű vegyüieteknek így kapott keverékei komponenseikre, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 21
