192164. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-prazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 192 164 2 kloroform, diklór-metán, tetrahidrofurán vagy dimetil-formamid jelenlétében és adott esetben savelvonószer, például piridin, trietil-amin, egy alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-hidrogénkarbonát jelenlétében és adott esetben egy Crownéter [például 1,4,7,10,13-pentaoxaciklo-pentadekán (15-Crown-5) vagy 1,4,7,10,13,16-hexaoxaciklo-oktadekán (18-Crown-6)] jelenlétében, 0 °C és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. A (IIA) általános képletű vegyületek előállításánál a (XI) általános képletű vegyületet előnyösen feleslegben alkalmazzuk. A (IIA) és (IIB) általános képletű vegyületek keverékét szükség esetén ismert eljárásokkal, például kristályosítással vagy kovasavgélen kromatografálva szétválaszthatjuk. b) A találmány szerinti eljárás egy következő módja szerint azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése egy (III) általános képletű csoport és ebben a csoportban R1 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely adott esetben egy hidroxicsoporttal, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal, karboxicsoporttal, 2-9 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-karbonilcsoporttal vagy egy halogén, például klóratommal szubsztituálva van és R2 hidrogénatom és B a fenti jelentésű [vagyis a (IIC) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R4 legfeljebb 5 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely adott esetben egy hidroxicsoporttal, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoporttal, karboxicsoporttal, 2-9 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-karbonil-csoporttal vagy egy halogén-, például klóratommal szubsztituálva van, Rs hidrogénatom és B a fenti jelentésű] úgy állítjuk elő, hogy egy (XII) általános képletű vegyület - a képletben R4, R5 és B a fenti jelentésűek - iminkettőskötését redukáljuk. Egy (XII) általános képletű vegyület imincsoportjának a redukcióját egy alkálifém-, például nátrium-bór vagy -ciano-bórhidriddel végezhetjük, megfelelő inert szerves oldószer, például 1-4 szénatomos alkanol, így metanol vagy etanol, vagy tetrahidrofurán jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. c) A találmány szerinti eljárás egy következő módja szerint azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése egy (III) általános képletű csoport és ebben a csoportban R2 hidrogénatom, és R1 a fenti jelentésű és B a fenti jelentésű [vagyis a (IIB) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 és B a fenti jelentésűek] előállíthatjuk úgy, hogy egy (XIII) általános képletű vegyület - a képletben R6 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkoxicsoport és R1 és B a fenti jelentésűek - R6CO-csoportját eltávolítjuk. Az RőCO-csoport eltávolítását végezhetjük szelektív hidrolízissel, ha R6 jelentése alkilcsoport, enyhén lúgos körülmények között vagy ha R6 jelentése alkoxi-, például butoxicsoport, akkor enyhén lúgos vagy savas körülmények között, például egy alkálifém-, így nátrium- vagy káliumhidroxiddal vízben vagy egy megfelelő inert szerves vagy vizes-szerves oldószerben, például rövid szénáncú alkanolban, így metanolban ; vagy víz és rövid szénláncú alkanol, például metanol keverékében; vagy egy szervetlen savval, például sósavval vízben vagy egy megfelelő vizes-szerves oldószerben, például víz és egy rövid szénláncú alkanol, így metanol keverékében végzett kezeléssel, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Amint az a szakember számára nyilvánvaló, ha a (XIII) általános képletű vegyületben R1 jelentése alkoxi-karbonil-csoporttal szubszíituált alkilcsoport, akkor az R6CO-csoport eltávolítása hidrolízissel járhat együtt; vagy ha rövid szénláncú alkanol van jelen a reakcióközegben, akkor a alkoxi-karbonil-csoport átésztereződhet, s 'gy olyan (IIB) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R1 karboxicsoporttal szubsztituált alkilcsoport, illetve, amelynek képletében R1 alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált ilkilcsoport, amelyben az alkoxicsoport az alkalmazott reakciókörülményeknek megfelelően jelenlévő rövid szénláncú alkanol alkoxicsoportjával azonos. d) A találmány szerinti eljárás egy következő módja szerint azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése egy (III) általános képletű csoport és ebben a csoportban R1 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely szubsztituálva van 2-9 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal ; vagy amino-karbonilcsoporttal, amely adott esetben egy vagy két 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituált, emellett, ha az amino-karboml-csoport két alkilcsoporttal szubsztituált, akkor ízek azonosak vagy különbözőek lehetnek, vagy szubsztituálva van alkoxi-amino-karbonil-csoporttal, amelynek az alkoxirésze 1-4 szénatomos és egyenes vagy elágazó láncú; vagy szubsztituálva van egy morfolino-karbonil-csoporttal és R2 hidrogénatom és B jelentése a fenti, vagyis a (HE) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében B jelentése a fenti, Rr 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport és T 1-4 szénatomos lígyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport vagy iminocsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituált, emellett, ha az aminocsoport két alkilcsoporttal szubsztituált, akkor ezek azonosak vagy különbözőek; vagy alkoxi-aminocsoport, amelyben az alkoxirész 1-4 szénatomos és egyenes vagy elágazó láncú ; vagy morfolincsoport, úgy állítjuk elő, hogy egy (XV) általános képletű vegyületet - a képletben Rr és B jelentése a fenti - egy (XVI) általános képletű vegyülettel - a képletben R8 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport vagy aminocsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituálva van, emellett, ha az aminocsoport két alkilcsoporttal van szubsztituálva, akkor ezek azonosak vagy különbözőek lehetnek, továbbá alkoxi-aminocsoport, amelyben az alkoxirész 1-4 szénatomot tartalmaz és egyenes vagy elágazó láncú; vagy morfolinocsoport reagáltatunk. A reakciót a következőképpen végezhetjük: ha R8 alkoxicsoport, akkor a (XVI) általános képletű alkanol feleslegében; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
