192152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol-származékok előállítására
1 192 152 2 R6 metilcsoportot, hidrogén- vagy klóratomot jelent Rí alkánszulfonil-oxi-, trifluor-metánszulfoniloxi-, alkil-szulfenil-metil-, alkil-szulfinil-metil-, alkil-szulfonil-metil-, alkánszulfonil-amino-, N-alkilalkánszulfonil-amino-, trifluor-metánszulfonilamino- vagy N-alkil-trifluor-metánszulfonilaminocsoportot; alkoxi-, amino-, alkil-aminovagy dialkil-aminocsoporttal szubsztituált karbonilcsoportot vagy amino-, dialkil-amino- vagy morfolinocsoporttal szubsztituált szulfonilcsoportot, amelyben az előbb megnevezett alkilcsoportok mindegyike 1 vagy 2 szénatomos; vagy 1-4 szénatomos alkil-amino-szulfonilcsoportot jelent, ha A és B (a) vagy (b) általános képletű csoport vagy (d) képletü csoport, ciano- vagy nitrocsoport is; R21-3 szénatomos alkilcsoportot, alkoxicsoportot vagy olyan dialkil-aminocsoportot jelent, amely csoportban az alkil részek külön-külön 1 vagy 2 szénatomosak és R3 hidrogénatomot vagy metoxicsoportot jelent, ezek tautomerjei és savaddíciós sói, különösen szervetlen vagy szerves savakkal képzett, fiziológiásán elviselhető savaddíciós sói. Különösen előnyösek azok az (la) általános képletü vegyületek, amelyek képletében A és B a közöttük levő két szénatommal együtt (d), (e), (g) képletü vagy (0 általános képletű csoportot jelent, amely képletben R4 hidrogén- vagy fluoratomot, metil-, hidroxi-, metoxi-karbonil-, amino-karbonil-, amino-, acetilamino- vagy cianocsoportot jelent Rt metánszulfonil-oxi-, trifluor-metánszulfonil-oxi-, metánszulfonil-amino-, trifluor-metánszulfonil-amino-, metánszulfonil-metil-amino-, trifluor-metánszulfonil-N-metil-amino-, metil-szulfenil-metil-, metil-szulfinil-metil-, metil-szulfonil-metil-, cián-, amino-karbonil-, amino-szulfonil-, metilamino-szulfonil- vagy dimetil-amino-szulfonilcsoportot jelent és R2 metoxi- vagy dimetil-aminocsoportot jelent, főleg azonban azok az (la) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében A és B a közöttük levő két szénatommal együtt (d), (c) vagy (h) általános képletű csoportot jelent, amely képletben R4 hidrogénatomot, hidroxi-, ciano-, amino-karbonil- vagy acetil-aminocsoportot jelent, R, metánszulfonil-oxi-, metánszulfonil-amino-, N-metil-metánszulfonil-amino- vagy trifluormetánszulfonil-oxicsoportot jelent és R2 metoxicsoportot jelent, ezek tautomerjei, savaddíciós sói, különösen szervetlen vagy szerves savakkal képzett, fiziológiásán elviselhető savaddíciós sói. Az új vegyületeket a találmány szerint a következő eljárásokkal állítjuk elő : a) az adott esetben a reakcióelegyben előállított (II) általános képletű vegyület gyürűzárásával, amely képletben A és B jelentése az előzőekben megadott, X vagy Y csoportok közül az egyik hidrogénatomot jelent és a másik vagy az X és az Y csoport mindegyike (i) általános képletű csoportot jelent, amely képletben R]-R3 jelentése az előzőekben megadott, Z, és Z2, amelyek egymással egyezöek vagy egymástól eltérőek lehetnek, adott esetben szubsztituált aminocsoportokat vagy adott esetben kis szénatomszámú alkilcsoportokkal szubsztituált hidroxi- vagy merkaptocsoportokat jelentenek vagy Z, és Z2 együtt egy oxigén- vagy kénatomot, adott esetben 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoportot, 2-3 szénatomos alkilén-dioxivagy alkilén-ditiocsoportot jelent. A gyűrűzárást célszerűen oldószerben vagy oldószerelegyben hajtjuk végre, így etanolban, izopropanolban, jégecetben, benzolban, klór-benzolban, toluolban, xilolban, glikolban, glikol-monometiléterben, dietilénglikol-dimetil-éterben, szulfolánban, dimetil-formamidban, tetralinban vagy a (II) általános képletű vegyület előállítására használt acilezőszer feleslegében, például a megfelelő nitrilben, anhidridben, savhalogenidben, észterben, amidban vagy metojodidban, például 0 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen azonban a reakcióelegy forráspontján, adott esetben valamely kondenzálószer így foszfor-oxi-klorid, tionilklorid, szulfurilklorid, kénsav, p-toluolszulfonsav, sósav, foszforsav, polifoszforsav vagy ecetsavanhidrid jelenlétében vagy adott esetben valamely bázis, így kálium-etilát vagy kálium-tere. butilát jelenlétében. A gyűrüzárást azonban oldószer és/ vagy kondenzálószer nélkül is végrehajthatjuk. b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R, alkil-szulfinil-metilvagy alkil-szulfonil-metilcsoportot jelent, egy (III) általános képletű vegyületet oxidálunk, amely képletben A, B, R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott és R, olyan alkil-szulfenil-metil- vagy alkil-szulfinilmetilcsoportot jelent, amelyben az alkil rész 1-3 szénatomos. Az oxidációt előnyösen oldószerben vagy oldószerelegyben végezzük, például vizben, viz/piridin elegyben, acetonban, jégecetben, hígított kénsavban vagy trifluor-ecetsavban, a felhasznált oxidálószer szerint célszerűen - 80 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. Valamely (I) általános képletű alkil-szulfinilmetil vegyület előállítására az oxidációt célszerűen a felhasznált oxidálószer ekvivalensnyi mennyiségével hajtjuk végre, például hidrogén-peroxiddal jégecetben, trifluor-ecetsavban vagy hangyasavban 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten vagy acetonban 0 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, valamely persavval, így perhangyasawal jégecetben vagy trifluor-ecetsavban 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy m-klór-perbenzoesawal diklór-metánban vagy kloroformban - 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, nátrium-metaperjodáttal vizes metanolban vagy etanolban - 15 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten, brómmal jégecetben vagy vizes ecetsavban, N-bróm-szukcinimiddel etanolban, tere. butil-hipoklorittal metanolban - 80 °C és - 30 °C közötti hőmérsékleten, jódbenzoidkloriddal vizes piridinben 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, salétromsavval jégecetben 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten, krómsawal jégecetben vagy acetonban 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
