192152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol-származékok előállítására
1 192 152 2 összegképlete. C17Hi9N305S, molekulasúlya: 377,49. Elemi összetétele (%): Számított: C 54,09 H 5,07 N 11,13 Talált: C 53,84 H 5,32 N 10,78 81. példa 5-Metoxi-karbonil~2~ ( 2'-metoxi-4'-metánszulfonil-amino-fenil)-benzimidazol A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 4-metoxikarbonil-l,2-fenilén-diaminból és 2-metoxi-4- metánszulfonil-amino-benzoesavból. Kitermelés: 46,3%, olvadáspontja: 246-248 °C. 82. példa 5-Fluor-2~(2'-metoxi-4'~metánszuIfonil-amino~ -fenil )-benzimidazol A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 4-fluor-l,2- fenilén-diaminból és 2-metoxi-4-metánszulfonilamino-benzoesavból. Kitermelés: 67,3%, olvadáspontja: 254-256°C. 83. példa 6-Klór-2-( 2'-metoxi-4'-metánszulfonil-amino-fenil)-imidazo-[ 4,5-b }piridin-hidroklorid A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 5-klór-2,3- diamino-piridinből és 2-metoxi-4-metánszulfonilamino-benzoesavból. 'H-NMR-spektruma (DMSO-d6/CD3OD): 8 = = 3,2 (s, 3H), 4,1 (s, 3H), 7,0-7,9 (m, 2H), 8,15 (d, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,5 (d, 1H) ppm. Kitermelés: 28,3%, olvadáspontja >250°C. összegképlete: CI4H13C1N403S x HC1, molekulasúlya: 389,3. Elemi összetétele (%): Számitott: C 43,19 H 3,62 N 14,39 Talált: C 43,34 H 4,05 N 14,80 84. példa 6-Metil-2- ( 2'-metoxi-4'-metánszulfonil-amino-fenil)-imidazo-f 4,5-b Jpiridin A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 5-metil-2,3-diamino-piridinből és 2-metoxi-4-metánszulfonil-amino-benzoesavból. Kitermelés: 42,2%, olvadáspontja: 253-256 °C. Tl-NMR-spektrum (DMSO-dő/CD3OD) : 8 = 2,5 (s, 3H); 3,2 (s, 3H); 4,1 (s, 3H); 6,9-7,2 (m, 2H); 7,8 (széles s, 1H); 8,2-8,4 (m, 2H) ppm. Hasonló módon kapjuk meg a következő vegyületet: 6-Metil-2-(2'-metoxi-4'-N-etil-metánszulfonil-amino-fenil)-imidazo[ 4,5-b ]piridin 5-Metil-2,3-diamino-piridinből és 2-metoxi-4-N- etil-metánszulfonil-amino-benzoesavból állítjuk elő. Kitermelés: 37,8%. ‘H-NMR-spektrum (DMSO-d6/CD3OD) : 8 = 1,0-1,3 (t, 3H); 2,5 (s, 3H); 3,1 (s, 3H); 3,6-4,0 (q, 2H); 4,1 (s, 3H); 7,1-7,4 (m, 2H); 7,8-7,9 (széles s, 1H); 8,2-8,5 (m, 2H) ppm. 85. példa 6-Metil-2- ( 2' -metoxi-4'-N-metil-metánszulfonil-amino-fenil )-imidazo[ 4,5-b Jpiridin A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 5-metil-2,3-diamino-piridinből és 2-metoxi-4-N-metilmetánszulfonil-amino-benzoesavból. Kitermelés: 46,2%, olvadáspontja: 246-248 'C. 86. példa 2- ( 2'-Metoxi-5'-metánszulfonil-amino-fenil ) - -imidazo[ 4,5-b )-piridin A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 2,3-diamino-piridinből és 2-metoxi-5-metánszulfonil-aminobenzoesavból. Kitermelés: 14,2%, olvadáspontja >250 °C. Tömegspektruma: M/e = 318. összegképlete: C14H14N403S, molekulasúlya: 318,4. Elemi összetétele (%): Számított : C 52,81 H 4,43 N 17,60 S 10,07 Talált: C 52,73 H 4,63 N 17,25 S 10,79 87. példa 5-Amino-2-( 2'-metoxi-4'-metánszulfonil-oxi-fenil) -benzimidazol 5,0 g (13,3 mmól) 5-Acetamino-2-(2'-metoxi-4'metánszulfonil-oxi-fenil)-benzimidazolt 150 ml koncentrált sósavban szuszpendálunk és 2 óra hosszat 80 °C-on keverjük. Lehűlés után a kivált nyersterméket leszívatjuk és 500 g alumíniumoxidon (neutrális) kromatografáljuk (eluálószer: diklór-metán 2,5% etanoi tartalommal). Kitermelés: 80,5%. összegképlete: C15H15N304S, molekulasúlya: 333,38. Tömegspektrum: M+ = 333 (mólcsúcs) Elemi összetétele (%): Számított: C 54,04 H 4,54 N 12,61 Talált: C 53,98 H 4,51 N 12,73 88. példa 5-Hidroxi-2- ( 2' -metoxi-4'-metánszulfonil-oxi- fenil)-benzimidazol 3,2 g (9,6 mmól) 5-Amino-2-(2'-metoxi-4'metánszulfonil-oxi-fenil)-benzimidazolt 509 ml jégecetben oldunk, majd keverés közben hozzácsepegtetjük 1,38 g (20 mmól) nátrium-nitritnek 5,0 ml vízzel készült oldatát. 1 óra múlva a reakcióelegyet 100 ml vízzel meghígítjuk és az oldatot másfél óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a pH-t koncentrált ammóniával 5-re állítjuk, az elegyet háromszor, egyenként 40 ml metil-etil-ketonnaí extraháljuk, az extraktumokat szá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
