192145. lajstromszámú szabadalom • N-(Tienil/v.piridil-szulfonil) -N'-pirimidinil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás tienil/v.piridil v. pirrolil/-szulfonil-N'-pirimidinil-karbamid-származékok előállítására
1 2 A találmány tárgya új herbicid és növénynövekedést szabályozó hatású N (tieníl/v. píridil/ szulfonil)N' pirimidinil-karbamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó készítmény, valamint eljárás N-tienil/v. piridil, y. pirrolil/-szulfonil)-N’-pirimidinil-karbanúd-származékok előállítására. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai (I) általános képlettel jellemezhetők. A képletben X kénatom, vagy -C1I-N- csoport, Rí 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, halogénatoin, vagy -NR6R7 általános képletű csoport, R2 hidrogénatom, halogénatom, 1—3 szénatomos alkoxicsoport, (1—3 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport vagy -CO-R9 általános képletű csoport, Ré 1—4 szénatomos alkilcsoport, R7 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R9 1—4 szénatomos alkoxi-, 3—6 szénatomos alkenil-oxi-, 3—6 szénatomos alkinil-oxi- vagy legfeljebb 6 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoport. A herbicid hatású karbamid-, triazin- és pírimidinszármazékok általánosan ismertek. A legfrissebb irodalom, így a 13,480., 30.142. vagy 39.239. számú közzétett európai nyilvánosságrahozatali irat, vagy a 2.715.786. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat herbicid és növénynövekedést szabályozó hatású aril szulfonil-heterocikíusos-karbamid-származékokat ismertet. A fenti definíciókban az alkilcsoport egyenes vagy elágazóláncú lehet, például metil-, etil-, q-propil-, i-propílcsoport, az izomer butil-csoportok. Alkoxicsoport általában a következő: metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxicsoport, a 4 izomer butoxi-csoport, főleg azonban a metoxî-, etoxi- vagy izopropoxicsoport. Alkoxi-alkoxi-csoportként főleg a metoxi-metoxiv metoxi-etoxi-, etoxi-metoxi- és etoxi-etoxi-csoport jön számításba. Alkenilcsoport például az allil-, izopropenil-, 1-propenil-, 1-butenil-, 2-butenil-, 3-butenil-, 1-izobutenil-, 2-izobutenil-, 1-pentenil-, 2-pentenil-, 3- -pentenÚ-, 4-pentenil-csoport, valamint az izomer hexenilcsoportok, főleg azonban az allil- és 4-pentenil-csoport. Halogénatomként, illetve a halogén-alkoxi-csoport halogénjeként a fluor-, klór- és brómatom, elsősorban azonban a fluor-és klóratom értendő. Alkinilcsoport például a propargil-, 2-butinil-, 3-butinil-, valamint az izomer-pentenil-csoportok, előnyösen azonban az alkinilcsoport, a propargilvagy 2- vagy 3-butinil-csoport. Az (1) általános képletű vegyületek amurokkal, alkálifém- és alkáliföldfém-bázisokkal vagy kvaterner ammónium-bázisokkal sókat képezhetnek. Alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, melyekkel az (I) általános képletű vegyületek sót képeznek, a lítium, kálium, nátrium, magnézium vagy kalcium hidroxidjai, többek között főleg azonban a nátrium- vagy kálium-hidroxid. Sóképzésre alkalmas aminok például a primer, szekunder és tercier, alifás és aromás aminok, például a metil-amin, etil-amin, propil-amin, izopropü-amin, a 4 izomer butil-amin, dimetil-amin, trimetil-amin, dietanol-amin, dipropil-amin, diizopropil-amin, dí(n butiO-amin, pirrolidin, piperidin, jnorfolin, trimetil-amin, trietü-amin, tripropil-amin, kinuklidin, piridin, kinolin és izokinolin, főleg azonban az etil-, propil-, dietil- vagy trietil-amin, mindenekelőtt azonban az izopropil-amin és a dietanol-amin. Kvaterner ammónium-bázisok általában ammónium-halogenidek, például a tetrametil-ammónium-, a trimetil-benzil-alnmónium- a trietil-benzil-ammónium-, a tetraetil-ammónium- a trimetil-etil-ammónium-halogenidek. Különösen előnyös készítmények azok, amelyek olyan hatóanyagot tartalmaznak, melynek (I) általános képletében R, klóratom, dimetil-amino-, metoxi-, etoxi-, difluor-metoxi-, metil- vagy etilcsoport, vagy az R2 csoport a szulfonilcsoport melletti helyzetben áll. A fenti hatóanyagok közül különösen előnyösek azok, amelyekben R2 hidrogén-, fluor- vagy klóratom, 1—3 szénatomos alkoxi-, -COOCH2-CH=CH2 - csoport, -COOCH2-CH2 OCH3 csoport, -COOCH2- -C :CH csoport, -S02-CH3 képletű csoport vagy (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport. Ugyancsak előnyösek azok a készítmények, melyek hatóanyagának (I) általános képletében R! klóratom, dimetil-amino-, metoxi-, difluor-metoxi-, etoxi-, metil- vagy etilcsoport, R2 a szulforűlcsoporttal szomszédos helyzetben kapcsolódik, és jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, 1—3 szénatomos alkoxicsoport, -S02-CH3 képletű csoport, -COOCH2- -CH=CH2 képletű csoport, -COOCH2 -CH2 -OCH3 képletű csoport, -C00CH2-C=CH képletű csoport vagy (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport. Különösen kiemelendők azok a készítmények, melyek hatóanyagának (I) általános képletében X kénatom, Rj klóratom, dimetil-amino-, .metoxi-, difluor-metoxi-, metil- vagy etilcsoport, R2 a szulfonilcsoporttal szomszédos helyzetben kapcsolódik és jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, 1—3 szénatomos alkoxicsoport, -S02-CH3 képletű csoport, -COOCH2 -CH=CH2 képletű csoport, -COOCH2- -CH2-OCH3 képletű csoport, -COOCH2 -CsCH képletú csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, továbbá azok, amelyekben X -CH=N- képletű csoport, Rj klóratom, dimetil-amino-, etoxi-, metoxi-, difluor-metoxi-, metil- vagy etilcsoport, R2 a szulfonilcsoporttal szomszédos helyzetben áll, és jelentése hidrogénatom, klóratom, -COOCH2-CH= =CH2 képletű csoport, -COOCH2-CIf2-OCH3 képletű csoport, -COOCH2-C=CH képletű csoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként különösen előnyösek az alábbi vegyületek: N-(2-/metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid, N-(4-/metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N,-(4-/di-fluor-metoxi/-6-metoxi-pirimidin-2-il)-karbamid, N-(4-/metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid, N-(2-klór-3-piridil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/--6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid, N-(2-piridil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid. Az (I) általános képeltű vegyületeket inert, szerves oldószerben állítjuk elő. Egyik lehetséges eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű tiofén (v. piridin, v. pirrol)-szulfon-192.145 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
