192135. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított fizikai-kémiai és fényképészeti tulajdonságokkal rendelkező fényérzékeny ezüsthalogenid emulzió előállítására ionos csoportokkal szubsztituált vízoldható ciklodextrin-polimerek alkalmazásával
1 2-SOjOH képletű csoport, -R3-(COOH) -R3 - SOjOH •R3- NR4 R? általános képletű csoport vagy egy a-, ß- vagy •y-ciklodextrin molekulából egy hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R2' jelentése megegyezik R2 fenti, ciklodextrin molekulából leszármaztatható csoporttól eltérő jelentéseivel, R3 egy u+I vegyértékű, 1-10 szénatomos, alkánból levezethető csoportot jelent, amelynek s polimer láncához közelebbi véghelyzetű szénatomja adott esetben oxocsoporttal lehet szubsztituálva, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoportot jelent, m és n egymástól függetlenül 1 és 10 közötti egész számot, r 0 és 23 közötti egész számot, p 1 és 24 közötti egész számot, s és t egymástól függetlenül 0 és 7 közötti egész számot és u 1 és 5 közötti egész számot jelent, azzal a megszorítással, hogy m, n, r, t és u egy egységen belül oldallánconként változhat, és ha CD egy a-cik!odextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s < 18 és r+t < 1 7, és ha CD egy 0-ciklodextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s < 21 és r+t < 20, és ha CD egy 7-ciklodextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s < 24 és r+t < 23. A fentiekben kémiailag jellemzett polimer termékek szilárd halmazállapotúak, vízben és egyes szerves oldószerekben — mint például dimetil-formamidban, pirjdinban — jól oldódnak, zárványkomplexek képzésén kívül sóképzésre is képesek, ciklodextrin-tartalmúak 30 és 70% között, átlagos molekulatömegük pedig 2000 és 15000 között változtatható. A találmány szerinti fényképészeti emulziót úgy állítjuk elő, hogy az ezüst-halogenidet zselatin és vízoldható ciklodextrin-polimer vizes oldatában csapjuk le, a képződött kristályokat fizikai, majd az érlelő zselatin hozzáadása után kémiai érlelésnek vetjük alá és az így kapott emulzióhoz hozzákeverjük a szokásos adalékanyagokat. A találmány szerinti emulziót úgy is előállíthatjuk, hogy a zselatin és a vízoldható ciklodextrin-polimer jelenlétében lecsapott ezüst-halogenid kristályokat fizikai érlelésnek vetjük alá, majd a feleslegben lévő ionokat bármely alkalmas eljárással, például flokkulálással, mosással eltávolítjuk, a kristályokat zselatin-oldattal rediszpergáljuk, az emulziót kémiai érlelésnek vetjük alá, majd hozzákeverjük a szokásos adalékanyagokat. A találmány szerint úgy is eljárhatunk, hogy a vízoldható ciklodextrin-polimert az érlelés közben, illetve végén és/vagy az egyéb adalékanyagok bekeverésével egyidejűleg adjuk az emulzióhoz. A találmány szerinti eljárás úgy is megvalósítható, hogy az alkalmazott vízoldható ciklodextrin-polimer mennyiségével megegyező vagy tetszőlegesen kisebb mennyiségű zselatint elhagyunk az emulzióból. A találmány szerinti emulziót az ismert módszerek segítségével, például labilis kénvegyületekkel vagy arany-komplexekkel kémiailag érzékenyíthető (T.H. James, The Theory of The Photographic Process, IV. Edition, Mac Millen, New Yrok, 1977, p. 152-5). A találmány szerinti emulzióhoz az ismert adalékanyagok alkalmazhatók. , Színérzékenyítőként például 1 -etil-3 ’-fenil-2-kino-5-rodanint (színezék-I), 33’-dietil-l ’-fenjl-benzoxazolidén (etilidén-2’-tiohidantion)-t (színezék-II), 33’-dietil-6 .-6 ’-dinaftil-9-fenil-tiokarbocianint (színezék-III), benztiazol-fenil-2-tiohidantion-tetrametin-merocianint (színezék-IV) alkalmazható (P. Glafkides, Photographic Chemistry, II. kötet, 832-856. oldal Fountain Press, London, 1960. Stabilizátorként például 4-hidroxi-6-metil-l ,3,3a,7- -tetraazaindol (TAI), l-fenil-5-merkapto-tetrazol (FMT), merkaptobenztiazol (MBT), merkaptobenzoxazol, 2-merkapto-pirimidinek használhatók (G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, 138-141. oldal, Focal Press, London, 1966). Cserzőanyagként például formalin, glutáraldehid, glioxál, 2,4-diklór-6-oxi-s-traizin adagolható (T.H. James idézett munkája, 82. oldal). Nedvesítőszerként például alkenil-borostyánkősav-poliglicerid, dodexil-fenil-poliglikoléter, szaponin (B.M. Derjagin, S.M. Levi: Film Coating Theory, 162. oldal, Focal Press, London, 1966) alkalmazható. Amennyiben a találmány szerinti emulziót színes fényképészeti rétegek előállításához használjuk, hozzá sárga és/vagy bibor és/vagy kékeszöld hidrofil vagy olajoldható színképzők adagolhatok. Sárga színképzőként például diketo-metilén-származékok, bibor színképzőként 5-pirazolon-származékok, kékeszöld színképzőként naftol vagy fenolszármazékok használhatók (G.F. Duffin idézett munkája, 197-200 oldal). A találmány szerinti eljárásban a vízoldható ciklodextrin-polimert a zselatin tömegére számított 2-80%nyi, célszerűen 5—50%-nyi mennyiségben, vizes oldat, vagy szilárd anyag formájában alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárás fő előnyei a következők: 1) Egy polimerrel a fényképészeti emulziónak egyidejűleg több tulajdonsága javítható, így a) növelhető a fedőképesség, ezáltal ezüstmegtakarítás válik lehetővé. b) érzékenységnövekedés érhető el, c) javítható az emulzió dermedőképessége. 2) A polimer alkalmazásával megvalósítható a zselatin részleges helyettesítése. 3) Lehetővé teszi melegtónusú fotópapírok tónusstabilitásának javítását. 4) Az eljáráshoz alkalmazott polimer hazai alapanyagból, olcsón előállítható. A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példák szemléltetik (a %-ban megadott értékek, ha nincsenek külön megjelölve, tömeg%-ban értendők): 1. példa 400 ml vízben 10 g zselatint duzzasztunk, feloldása után hozzáadunk 0,065 mól KBr-ot és 0,095 mól NaCl-ot. A sók feloldódása után 62 °C-on 60 ml 2 M AgN03-oldattaí ezüst-halogenidet csapunk le, 15 perces hőkezelés után hozzáadunk 40 g érlelő zselatint, majd a hőkezelést további 65 percig folytatjuk. Az így nyert emulziót 40 °C-ra lehűtjük, alkivot részét ellátjuk a szokásos adalékanyagokkal (1 mól ezüst-halogenidre számolva - 75 ml 0,05%-os színezék-ll-oldat, 100 ml 50%-os glicerin-oldat, 50 ml 4%-os szaponin-oldat, 20 ml 5%-os formalin, 35 ml 1%-os FMT-oldat), majd papírhordozóra visszük fel 10'2 g/dm2 ezüst-tartalommal. (/A/ emulzió). Az emulziót úgy is elkészítjük, hogy 10 g zselatint 400 ml 2,5 tömeg%-os poli(karboxi-metil-/3-ciklo-192.135 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
