192135. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított fizikai-kémiai és fényképészeti tulajdonságokkal rendelkező fényérzékeny ezüsthalogenid emulzió előállítására ionos csoportokkal szubsztituált vízoldható ciklodextrin-polimerek alkalmazásával
1 2 192.135 dextrin)-oldatban (1. számú vegyület, jodometriásan meghatározott ciklodextrin-tartalma (Acta Chim. Hung.. 100, 265 /1979/): 56,4 tömeg%, 0,02 N nátrium-hjdroxiddal való titrálással meghatározott karboxil-csoport-tartalma: 9,2 tömeg%, ami ciklodextrin egységenként 4,1 ekvivalens karboxil-csoportot jelent. Átlag-molekulatömege: 2200 (gélkromatográfiával meghatározott molekulatömeg-eloszlása alapján) duzzasztjuk, a továbbiakban úgy járunk el, mint az (A) emulzió készítésénél (/B/ emulzió) Az emulziót ezután (B) emulziónál leírtak szerint készítjük el, de 30'g megfelelő összetételű érlelő zselatin kompozíciót alkalmazunk. (/C/ emulzió) Az emulziót ezután az (A) emulziónál leírtak szerint állítjuk elő úgy, hogy 30 g megfelelő összetételű érlelő zselatin-kompozíciót használunk, s a hőkezelés befejeztével 100 ml 10%-os poli[(dimetil-amino)-metíl-j3-ciklodextrinJ-oIdatot (2. számú vegyület, ciklodextrin tartalma 54,3 tömeg%, nitrogén -tartalma 1,45 tömeg%, ami ciklodextrin egységenként 2,1 ekvivalens dimetil-amino-csoportot jelent. Átlag molekulatömege: 4300) adunk hozzá (/D/ emulzió). A kapott fényérzékeny rétegek jellemzőit az I. táblázatban mutatjuk be. (A szenzitogramokat 2800 K színhőmérsékletű izzólámpával exponáltuk, 18 °C- on 2 percig a következő összetételű oldatban hívtuk elő: 1 g metol (=N-metil-p-amino-fenil x 1/2 H2SO4), 4 g hidrokinon, 20 g vízmentes nátrium-szulfit, 10 g vízmentes nátrium-karbonát, 1 g kálium-bromid — 1 liter vízben). A fotográfiai tulajdonságokat a D optikai denzitásnak a H megvilágítottság logaritmusától való függé- 5 sét kifejező jelleggörbéből határozzuk meg. Az átlaggradienst a IgHa-lgH» képlet segítségével fejezzük ki, ahol Di = D_ + 0,05, D2 = D^^-0,10, H] és H2 a és Dj denzitásokat létrehozó megvilágítottság, DQ - a megvilágítatlan )5 helyek optikai denzitása előhívás után, D x - a jelleggörbe azon legnagyobb optikai denzitasa, amely a megvilágítottság további növelésével már nem változik szisztematikusan. A fényérzékenységet az 20 S = iTML_ (2) \[íTThÍ 25 képlettel fejezzük ki. A relatív érzékenység viszonyszám, amely megmutatja, hogy a kontroll anyag érzékenységének hány százaléka a vizsgált anyag érzékenysége. 30 I. táblázat Az emulzió A vízoldható ciklodextrin-polimer adagolása A kezelés módja A relatív érzékenység Az átlag gradiens Dmax Fátyol 18°C 30°C 2’ 10> IN nincs F 100 2,20 1,99 0,05 0,33 I 110 2,17 1,98 0,05 0,29 IBI lecsapáskor F 126 2,18 2,00 0,05 0,28 I 131 2,20 1,98 0,04 0,27 ICI lecsapáskor F 122 2,24 1,96 0,05 0,27 I 129 2,21 1,98 0,06 0,28 IDI érlelés végén F 105 2,15 2,04 0,04 0,26 I 102 2,12 2,00 0,05 0,25 (Megjegyzés: F = friss, kezeletlen minta, I = 50°C-os 5 napos inkubáció után). Az adatokból megállapítható, hogy a lecsapáskoralkalmazott ciklodextrin-polimer érzékenységnövelő hatással rendelkezik (B), s e tulajdonságát akkor is megtartja, ha zselatin-helyettesítőként kezeljük s az emulzióból vele azonos mennyiségű zselatint elhagyunk (C). Amennyiben az érlelés befejeztével adjuk a rendszerhez, mint zselatin-helyettesítőt (D), a Sí) kontroll emulzióval azonos eredményeket kapunk. Hasonló eredményeket kapunk, ha ciklodextrin-polimerként a 191101 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás 2. példája szerinti karboxi-metil-csoportot tartalmazó a-ciklodextrin polimert (ciklodextrin-tartalma: 57,3 tömeg%, karboxil-tartalma: 7,3 tömeg%, 60 ami ciklodextrin-egyégenként 2,8 ekvivalens karboxil-4