192121. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-szubsztituált szulfonalid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 na tkoznak.) 1. példa 2,3-Dihidro-2,2-dirnetil-7-benzofurán-8zulfonil-ldorid Diazóniumsót állítunk elő ügy, hogy 32,6 g 7-amino-2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán és 40 ml |örnény kénsavoldat 200 ml vízzel készült, 0 °C és 5 C közötti hőmérsékletre lehűtött szuszpenziójához 13,8 g nátrium-nitritet adunk. Az így kapott reakcióelegyet 0,4 órán át keverjük az említett hőmérsékleten, majd a diazóniumsó szuszpenzióját egyszerre hozzáöntjük 170 ml ecetsav, 40 ml tömény sósavoldat, 17 g réz(Il)-klorid-dihidrát és 30 ml cseppfolyós kén dioxid jeges-vizes fürdővel 10 °C-ra lehűtött elegyéhez. Az így kapott reakcióelegyet 15-25 °C- on 1 órán át keverjük, majd 400 ml 1-klór-butánt és 200 ml vizet adunk hozzá. Az ekkor kapott reakcióelegyet 35 °C-on 5 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A szerves fázist elválasztása után telített vizes nátrium-lűdrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött 0,5 órán át szárítjuk és csökkentett nyomáson 45 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten bepároljuk. így 26 g mennyiségben a nyers cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában. Törésmutató :np3= 1,5609. 2. példa 2 ß -Dihidro-2,2 -dime til-7 -benzofuráe-szulfonamid 26 g, az 1. példában ismertetett módon előállított 2 3 -dihidro-2 3 -dime til-7 -benzofurán-szul fonil -klorid 130 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát jeges vizes fürdőben lehűtjük, majd mintegy 30 ml tömény vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk hozzá részletekben úgy, hogy hőmérséklete 10 °C és 30 °C között maradjon. A kapott szuszpenziót ezután szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot 150 ml vízben 03 órán át keverjük, majd szűrjük. A kapott nedves nyers terméket kloroformban oldjuk, majd a kloroformos oldatot nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatva száraz szilárd anyagot kapunk. Ezt azután még egyszer 100 ml forró toluoÜal mossuk, 20 g mennyiségben a 163-165 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. Elemzési eredmények aCioHi3N03Sképlet alapján [t %]: számított: C: 52,8, H: 5,8, N: 6,2%, talált: C:523. H: 5,7, N: 6,1%. 3. példa N-(Butil-amino-karbonil)-2I3-dihidro-2,2- •di me til -7 -ben zofu rán -szulfonami d 19 g, a 2. példában ismertetett módon előállított 23-dihidro-23-dimetil-7-benzofurán-szulfonamid és 9.9 g n-butil-izocianát 200 ml 2-butanonnal készült oldatát 113 g vízmentes kálium-karbonáttal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 7 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 400 ml vízzel felvesszük, a vizes oldatot pedig 100 ml etil-acetáttal egyszer extraháljuk. A vizes fázist azután 2 n sósavoldattal megsavanyitjuk, majd szűrjük és a kiszűrt csapadékot vákuumban megszárítiuk. A még mindig kissé nedves csapadékot egyszer 100 ml forró acet'onitrillel átmossuk, majd újból vákuumszűréses szárításnak vetjük alá további 8 órán át. Így 23 g mennyiségben a 200-203 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a CuHííNjOíS képlet alapján [t%] : számított: C: 55,2, H: 6,8, N: 8,6%, talált: C: 54,8, H: 6,6, N: 83%. 4. példa 2,3-Dihi d ro-2 3-d i rne til-7-be nzo fö ránszulfonil-izocianát 22 g, a 3. példában ismertetett módon előállított N-(n-bu til-amin o-karb oniI )-2,3-dihidro-2,2-di nie til-7--benzofurán-szulfonamid és 0,3 g DABCO 125 ml xilollal készült szuszpenzióját 130-135 °C-ra melegítjük, majd hozzáadunk 5,3 ml foszgént kis adagokban olyan sebességgel, hogy a 130-135 °C-os forrás! hőmérsékletet tartani lehessen. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával további 13 órán át forraljuk, majd nitrogénben lehűtjük és vákuumban szárazra pároljuk. A kapott nyers, olaj formájú termékből vett mintában infravörös spektroszkópiai elemzése során a szulfonil-izocianát szerkezetre jellemző sáv 2200 cm"1-nél megtalálható. 5. példa N-/(4,6-Dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2,3-dihidro-2,2-dime til-7-benzofurán-szulfonamid 13 g 2-amino4,6-dimetil-pirimidin 25 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához 23 g, a 4. példában ismertetett módon előállított 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7- -benzofurán-szulfonil-izocianátot adunk, majd a végbemenő, enyhén exoterm reakciót követően a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. A kapott oldatot vákuumban bepároljuk, majd az így kapott viszkózus olajból 10 ml acetonitrilben csapadékot csapunk ki. Az utóbbit azután acetonitrilből átkristályosítva 2 g mennyiségben a 203-206 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Infravörös spektrumában 1680 cm'1-nél a szül fonil - -karbamid szerkezetre jellemző karbonil-abszorpció észlelhető. Elemzési eredmények a C17HJ0N4O4S képlet alapján : számított: C: 54,2, H: 5,4, N: 14,9%, talált: C: 54,3, H: 5,4, N: 153%. 6. példa Metil-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il>karbamát Nitrogénatmoszférában 50 g 2-amino-4-metoxi;6- -metil-pirimidin 100 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához Ids adagokban 42,8 g 50 t%-os nátrium-hidridet adunk, az adagolás során a reakció-J5 192.121 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
