191887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(helyettesített-fenil)-hidantoinok előállítására

1

191 887

2

5-[5-Klór-2-(klór-szulfonil)-fenil]-hidantoin

3,5 g (0,012 mól) 5-[5-klór-2-(metoxi-metil-tio)- 5 fenilj-hidantoin 175 ml dioxánnal és 50 ml vízzel készült oldalát 0 °C-ra hűljük. Az oldaton 0 °C-on klórgázt vezetünk keresztül, amíg a sárga szín tartósan megmarad.

Az elegyet 15 percig keverjük, majd 200 ml jéghideg 10 %-os vizes nátrium-hidrogén-szulfit oldathoz öntjük. 10 A kapott oldatból a terméket etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel, majd telített nátrium-klorid oldattal mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert, a maradék fehér színű szilárd anyag, amelyet éter és hexán 1:1 arányú 15 elcgyével cldörzsölünk, a szuszpenziót szűrjük, így 2,8 g (74 %) terméket kapunk, olvadáspontul 1—212 C.

NMR-spektrum (250 MHz): 10,92 (bs), 800 (bs, 1H), 7,80 (d, 1H, J = 8 Hz), 7,43 (d, 1H, J = 8 Hz), 7,12 (s,

III), 6,20 (s, 1H). 20

6. példa

5-(5-Klór-2-amino-szulfon-fenil)-hidantoin

5,0 g (0,016 mól) 5-[5-kIór-2-(klór-szulfonil)-fenil] hidantoin 100 ml metilén-kloriddal készült szuszpenzióján 0 C-on ammónia gázt vezetünk keresztül, míg az elegy homogénné és sárga színűvé válik. A keverést ! rira hosszat folytatjuk 0 °C-on, majd 200 ml 10 %-os hidrogén-klorid oldatba öntjük, és a terméket ctil-acctátta! extraháljuk. Az extraktumot egymást követően vízzel, 10 %-os hidrogén-klorid oldattal, vízzel és telített nátrium-klorid oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. A száraz extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot etil-acetáttal eldorzsöljiik, így

2,7 g (59 %) fehér színű szilárd anyagot kapunk. Olvadáspont: 239-240 °C.

Elemzési eredmények C9H8N304SC1 összegképletre:

számított: C = 37,31 %, II .= 2,78 %, N = 14,49 %;

talált: C = 37,62%, H = 2,99%, N= 14,11%.

NMR-spektrum (250 MHz): 11,08 (bs, 1H). 8.44 (s, 1H), 7.97 (d, 1H, J = 8 Hz), 7,69 (d, 1H. J = 8 Hz). 7.63 (bs, 2H), 7,46 (s, IH). 6,13 (s, Hl).

A következő vegyületeket hasonlóképpen állítjuk elő a megfelelő aminból és a (VIII) általános kcplctű 5 (2- klór-szuIfonil-fenil)-hidantoinból.

7. példa

(XVII) általános képletü vegyületek

Számított

R' Elkülönítés T ....----~ Op.

Eldörzsölés lalaK (" C)

C% 11% N%

NMR-speklnim (250 MHz)

Cl I3-CII2)2CH3-(CH2)3CH3-(CH2)4CH3-ch2ch2oh

—(Cl I2 )3 OH

I : I éter- 39,55 3,32 13,83 205-207 11,09 (bs, 1II). 8,50 (s, 111). 7.95 (d. III.

hexán J = 8 Hz), 7,69 (d, 1H, J = 8 Hz), 7,61 (bs,

1H), 7,50 (s, 1H), 6,08 (s, 1H), 2,49 (s. 3H)

éter 162-163 11,01 (bs, IH), 8,42 (s. Hí). 7.90 (d. Hl. J =

= 8 Hz), 7,67-7,58 (m. 2H), 7.45 (s. 1H), 6,06 (s, IH), 2,73 (t, 2H, J = 6 Hz), 1,48- 1,31 (m, 2H), 0,78 (t, 3H, J = 6 Hz)

éter 45,16 4,66 12,14 169-171 11,06 (bs, 111), 8,50 (s, 111), 7.93 (d. III,

45,37 4,74 11,82 J = 8 Hz), 7,70-7,60 (m, 2H). 7.50 (s. Hl),

6,12 (s, IH), 2,82 (q. 2H, J = 6 Hz). 1,48- 1,20 (m, 4H), 0,84 (t, 3H, J =6 Hz)

éter 146-148 11,04 (bs, IH), 8,46 (s, III). 7,93 (d, IH,

J = 8 Hz), 7,70-7,58 (m, 2H), 7.46 (s. IH). 6,10 (s, !H), 2,80 (q. 211. J = 5 Hz). 1.50 1,16 (m, 6H), 0,81 (t, 311. J = 5 II/.)

156-158 11,06 (bs, IH), 8,45 (s, Hl). 7.95 (d, IH.

J = 8 Hz), 7.82 (t. III, J = 6 Hz), 7,67 (d. Hl. J = 8 Hz), 7,49 (s, IH), 6.10 (s, HD. 3.40 (t, 2H, J = 7 Hz), 2.88 (q. 211 J - 7 Hz).-CHCU 145 ll,05(s, IH), 8,49 (s, III), 7,92 (d. III, J =

(hab) = 8 Hz), 7,71-6.63 (ni, 2H), 7.49 (s. Hl). 6,09 (s, III), 4,46 (t. HI. J - 5 Hz). 3.42 3,35 (m, 2H), 2,98-2,80 (m, 2H). 1.58 (q. 2H, J = 6 Hz)

izopropiléter