191887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(helyettesített-fenil)-hidantoinok előállítására

1

191 887

2

A táblázat folytatása-Cl-H-CH2-4-ClC6H4 4:1 éter53,32

3,29

7,62

366 (M+),

139-140

hexán

52,55

3,31

7,49

241, 170, 125(100%)-Cl-H

(CHj )2 4-ClC6 H4 1:1 CH2C12-53,55

3,70

7,34

184-186

10,92 (bs. Hl).

hexán

53,64

3,86

7,57

8.37 (s. Hl),

7.62 (d. Hl, .1 = 8 Hz),

7,45 (d. J = 8 Hz), 7.40—7.30 (m, 311), 7,25 (d, 211. J = 8 Hz).

5,55 (s. 1H), 3,32-3.13 (m, 211). 2,90-2.70 (ni. 2H)-Cl -CF3 -CH3 izopropil- 40,67 2,67 8,41 244-245 11,05 (bs, 1H),

éter 8,40 (s, 111),

7,94 (s. 111),

7.75 (s. Hl).

6,09 (s. 1H),

2,40 (s, 311)

* Kovasavgélcn kromatografálva, hexán és etil-acetát 60:40 elegyét használva eluálószerként.

4. példa

5-[5-Klór-2-(rnetiI-szulfinil)-fenil]-hidantoin

1,0 g (3,0 mmól) 5-(5-klór-2-metil-tio-fenil)-hidantoin 50 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 8 ml vizet és 1,7 g (7,8 mmól) nátrium-peijodátot adunk. Az elegyet éjszakán átkeverjük, majd 50 ml vízbe öntjük, és a terméket etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, így 0,4 g (37 %) fehér színű szi- 35 lárd anyagot kapunk, amely a diasztereomer szulfoxidok elegye. Olvadáspont: 165—167 C.

A következő vegyületeket hasonlóképpen állítottuk elő a megfelelő, (V) általános képletű 5-[2-(RS)-feniI]hidantoinokból:

(XVI) általános képletű vegyületek

X

R

Elkülönítés,

eldörzsölés

c%

Számított Talált H %

N %

IR (cm” 1 ) S>0 sáv

Op.

€ o-H-CH2CH3

izopropil-éter

1012 (bs)

119-120-H

—( ch2 )2 ch3

izopropil-éter

1009 (br)

116-1 IS-II-(CII2)3CH3

izopropil-éter

1014 (br)

125-130-H

—CH(CH3)2

izopropil-éter

1013 (br)

127-130-Cl-CH24-C1C6H4

1 :1 víz-ecetsav

1016 (br)

165-170

Cl

“(Cll2 )2 -4-CIC6 M4

izopropil-éter

51,40

3,55

7.05

1015 (br)

140 144

51,25

3,77

7,25

5. példa

5-[5-Klór-2-(metil-szulfonil)-fenilJ-hidantoin 60

9,0 g (0.035 mól) 5-(4-klór-2-metil-tio-fenil)-hidantoin 100 ml jégecettel készült szuszpenziójához 0 °C-on

11,0 g (0,07 mól) kálium-permanganátot és 10 ml vizet adunk. A reakcióelegyet fél órán át 0 °C-on keverjük, 65

majd 500 ml, 10 %-os vizes nátrium-hidrogén-szulfit oldathoz öntjük. A terméket etil-acetáttal extraháljuk az elegyből, az extratumot vízzel és ezt követően telített nátrium-klorid oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljnk. A fehér szilárd maradékot éterrel eldörzsöljük, szűrjük, majd levegőn szárítjuk. Hozam: 8,5 g (84 %), olvadáspont: 238-240 °C.

7