191887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(helyettesített-fenil)-hidantoinok előállítására

1

191 887

5-Klór-2-metiltio-bcnzaIdehid

11,5 g (0,21 mól) nátrium-metoxidot 35,0 g (0,20 5

mól) 4-klór-2-(hidroxi-meti!)-tiofenil 300 ml N,N-dimetil-formamiddal készült oldatához adunk 0 °C-on. Az elcgyet további 30 percig keverjük, majd 500 ml vízbe öntjük, és a terméket éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel, majd telített nátrium-klorid oldattal mossuk 10 és magnézium-szulfáton szárítjuk. A szárított extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, így sárga színű szilárd anyagot kapunk.

Ezt a sárga színű anyagot 600 ml éterben oldjuk, 250 g mangán-dioxidot adunk hozzá és az elegyet 6 órán át 15 szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, így 33,0 g (89 %) cím szerinti terméket kapunk olajos szilárd anyag formájában, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a következő példa szerinti reakcióban.

2. példa

5-(5-Klór-2-metiltio-fenil (-hidanloin

33,0 g (0,18 mól) 5-klór-2-tio-bcnza)deliid, 23,0 g (0,36 mól) kálium-cianid, 68,0 g (0,71 mól) ammóniumkarbonát és 1200 ml 20 %-os vizes etanol clcgyct 24 órán át 60 °C-on tartjuk, majd lehűtjük és óvatosan 1000 ml 10 %-os hidrogén-klorid oldatba öntjük, A terméket etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel, majd telített nátrium-klorid oldattal mossuk cs magnézium-szulfáton szárítjuk. Az. oldószert csökkenteti .nyomáson ledesztilláljuk, így részben megszilárdult olajat kapunk. Ezt a maradékot éterrel cldörzsöljük, a termék

27,5 g (60 %0 piszkosfehér színű szilárd anyag, amely 183—185 °C-on olvad.

Elemzési eredmények C10H9N2OjSCI összegképletre:

számított: C = 46,79%, H = 3.53%, N= 10.91%;

20 talált: C = 46,91%, FI = 3,65%, N = 10.58%.

Fömegspektrum : 256 (M+), 209 ( 100 %), I 70.

3. példa

Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyiileteket ) megfelelő (IV) általános képletű tiobcuz.aldehidből:

(V) általános képletű vegyületek

X Y

R

Számított

Elkülönítés, rTüt Tömeg- Op. NMR-spvktrum

eldörzsölés a a' spektrum (°C) (250 Milz)

C % H f, N %

1J -H -CH3

1:1 éterhexán

54,46 4,53 12.60 222 (M\ 137-139

54,04 4,56 12,53 100%),

175,164, 136

il H -CH2CH3

1:1 éter- 55,92 5,12 11,86

hexán 55,86 5,06 11,75

H II -(CFIj )2 CH3

57,58 5,64 11,19

57,69 5,68 11,19

136-137 10.5 (bs. Ili),

8.31 (s, 111),

7,55 (d. 2H.J = 8 Hz), 7,4 7,20 (M, 311). 5,58 (s. 111). 2.95 (q. 211. .1 = 8 HZ) 1,21 (t.311.

J =811/)

127-129 10.81 (bs, 1H).

8,30 (s, 1H). 7,53 (d, I H. J = 8 Hz), 7.39 7.24 (m, 311), 5.58 (s, ! 11), 3,01-2.82 (m, 2H), 1,65-1,44 (m. 211), 0.95 (5,3 II. J =

= 8 11/)

H -H

—(CH2 )3CH3

1 :1 éter59,07

6,10

10,59

264 (M\ 100-103

hexán

59,30

5,92

10,53

100%), 208,207, 195, 136-Cl -H-ch2och3-1:1 CH2C12-46,08

3,87

9,77

286 (M+); 159-161

hexán

46,13

3,99

9,84

254(100%).

211, 209, 183, 170

ö