191848. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aminoketálszámazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás aminoketál-származékok előállítására
3 191848 4 A találmány fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű aminoketálokat tartalmaznak. Az (I) általános képletű vegyületek egy része ismert. Ismert, hogy bizonyos aminoketálok, így például 2-metil-2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-4-(l-pirrolidinil-metil)-l,3-dioxolán, 2-ciklohexil-2-fenil-4-(l-morfolinil-metil)-l,3-dioxolán, 2- -f enil-2- ( klór-metil)-4- ( 1-morfolinil-metil)-1,3- -dioxolán és 2-metil-2-[l-(4-metil-buten-3- -il ) ]-4- ( 1-piperidinil- metil )-1,3- dioxolán a gyógyászatban, például vérnyomáscsökkentő vagy diuretikum hatású hatóanyagként alkalmazhatók (2 163 322 sz. francia szabadalmi leírás, 52-33 608 sz. japán szabadalmi bejelentés, 776 421 sz. belga szabadalmi leírás, 66 09579 sz. holland szabadalmi leírás, 3 337 408 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 722 910 sz. szovjet szabadalmi leírás; Patel, A.R.: J. Pharm. Sei. 52, 588-592 (1963/6); Wolinski, J.: Acta Pol. Pharm. 1980, 37 (1), 15-24. old., 1978, 35 (6), 621-627, 1978, 35 (3), 265-272, 1977, 34 (2), 143-147. old.) Ismert továbbá, hogy aminoketálok, például 2,2-dimetil-4- ( 1-morf olinil-metil )-1,3- dioxolán gyógyászatilag aktiv vegyületek előállításában kiindulási anyagként vagy közbenső termékként alkalmazhatók (Harris N.D.: J. Org. Chem. 28, 745-748 (1963/3); Karpyszov: Bio-Org. Chim. 5, 238-241 (1979/2). Sehol nem találtunk utalást arra, hogy az ismert aroinoketáloknak hatása volna a növényvédelem területén. Ismert az is, hogy bizonyos amino-propiofenon-származékok, például (4-terc-butil-fenil)-(l-/dimetil-amino/-prop-2-il)-keton (3 019 497 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat), valamint szerves kénvegyületek, így cink-etilén-l,2-bisz(ditiokar barnát) (R.Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Springer Verlag Berlin 1970., 2. köt., 65 oldaltól kezdve) fungicid hatásúak. A vegyületek hatása azonban - főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk mellett - nem mindig teljesen kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű helyettesített aminoketálok - az (I) általános képletben R1 jelentése dihalogén-fenil-csoport, a fenilrészben adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenoxi-(2-6 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészben adott esetben 1-4 szénatoraos alkil-csoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg R3 és R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált morfolinocsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált piperazino-csoportot vagy pirrolidinocsoportot vagy fenilcsoporttal egyszeresen szubsztituált piperidinoc sopor tot alkot -valamint savaddíciós sóik kiváló fungicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyületek tiszta izomerek vagy különböző összetételű izomer-elegyek alakjában képződhetnek; a találmány mindkét formára kiterjed. Meglepő módon az (I) általános képletű helyettesített aminoketálok fungicid hatása felülmúlja a technika állásából ismert (4- -terc-butil-fenil)-(l-/dimetil-amino/-prop-2- -il)-keton és cink-etilén-l,2-bisz(ditiokarbamát) hatását. Az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó növényvédelmi készítmények tehát haladást jelentenek. A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű aminoketálok savaddíciós sóit is tartalmazhatják hatóanyagként. Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit előnyösen az alábbi savakkal képezzük: haloidsavak, így sósav és hidrogén-bromíd, foszforsav, salétromsav, kénsav, egy vagy két karboxilcsoportot tartalmazó karbonsavak és hidroxikarbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, citromsav, borkősav, fumársav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, valamint szulfonsavak, például p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit egyszerű módon, az ismert sóképzé.si eljárásokkal állíthatjuk elő, például úgy, hogy az (1) általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben feloldjuk és a savat, például sósavat hozzáadjuk az oldathoz. A sót önmagában ismert módon, például szűréssel izolálhatjuk, közömbös oldószerrel végzett mosással tisztíthatjuk. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű aminoketálok egy része ismert, és az irodalomból ismert eljárások segítségével állíthatók elő. Ugyanígy állíthatjuk elő az új (IA) általános képletű aminoketálokat is; az (IA) általános képletben szereplő R1, R2, R3 és R4 szubsztituensek jelentésére később térünk ki. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
