191848. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aminoketálszámazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás aminoketál-származékok előállítására
5 191848 6 Az (I) és (IA) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű szubsztituált dioxolánt (R1’ és R2’ jelentését lásd lejjebb, X jelentése halogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-csoport) (III) általános képletű aminnal (R3’ és R4' jelentését lásd lejebb) adott esetben katalizátor, adott esetben bázis és adott esetben higítószer jelenlétében reagáltatunk. Az (IA) általános képletben a szubsztituensek jelentése az alábbi: R1’ 6-12 szénatomos alkilcsoport, 1-5 halogénatomot és 2-6 szénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, a fenilrészben halogénatommal egyszeresen helyettesített benzilcsoport, a fenilrészben adott esetben halogénatommal egyvagy kétszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenil-(2-6 szénatomos alkil)-csoport, a fenilrészben halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenil-szulfonil-(2-6 szénatomos alkil)-csoport, a fenilrészben adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenil-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport, a fenilrészben halogénatommal egy- vagy kétszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált fenil-tio-(2-6 szénatomos alkil)-csoport, a fenilrészben adott esetben 5-7 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metilvagy fenilcsoporttal egyszeresen, vagy halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb kétszeresen, vagy halogénatommal és nitro- vagy trifluor-metil-csoporttal kétszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal kétszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal háromszorosan szubsztituált fenoxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoport vagy a cikloalkilrészben adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil-(1-4 szénatomos alkil)csoport, R2’ jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, R3’ és R4’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben ha-4 logénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzil- vagy fenetil-csoport, vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 3-7 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-7 szénatomos alkinilcsoport vagy R3’ és R4’ a szomszédos nitrogénatommal együtt pirazolo-, pirrolidino-, perhidroazepino-, trimetil-perhidroazepino-csoportot vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egy- vagy kétszeresen szubsztituált morfolinocsoportot vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált piperazinocsoportot vagy adott esetben benzil-, fenil-, (1-4 szénatomos alkoxi -karbonil-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egy- vagy kétszeresen szubsztituált piperidinocsoportot alkot. Az előállítási eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott szubsztituált dioxolánokat a (II) általános képlet definiálja. E képletben R1’ és R2’ előnyös jelentése az (IA) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már elmondott előnyös jelentéssel azonos. X előnyös jelentése klóratom, metánszulfonil-oxi-, p-toluolszulfonil-oxi- vagy trifluor-metánszulfoníl-oxi-csoport. A (II) általános képletű szubsztituált dioxolánok egy része ismert (Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 91, 989-1001 (1972), Farm. Ed. Sei. 29, 167-174 (1974); J. med. Chem. 6 (1963), 3, 325-328), a többiek az említett irodalomban ismertetett eljárásokkal szintetizálhatok. A (II) általános képletű dioxolánok előállítása céljából (IV) általános képletű aldehidet, illetve ketont - a (IV) általános képletben R1’ és R2’ jelentése a fenti - (V) általános képletű szubsztituált 1,2-diolal - az (V) általános képletben X jelentése a fenti - közömbös szerves oldószer, például toluol, valamint katalizátor, például p-toluolszulfonsav jelenlétében 50 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A másik reakciókomponenst, az aminokat a (III) általános képletű definiálja. A (III) általános képletben szereplő szubsztituensek előnyös jelentése egyezik az (IA) képlettel kapcsolatban már elmondottakkal. A (III) általános képletű aminok általánosan ismert és hozzáférhető vegyszerek. Az eljárás során hígítószerként szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak az aromás szénhidrogének, igy benzol, toluol vagy xilol, halogénezett szénhidrogének, igy széntetrakloríd vagy klór-benzol, formamídok, így dimetil-f or mamid, nitrilek, például acetonitril vagy propionitril, alkoholok, így propanol és butanol, aminok, például trietil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
