191823. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 68, 39300b). Ezek közül a vegyületek közül azonban egyik sem mutat számottevő gombaölő hatást a rezisztens gombákkal szemben. A találmány szerinti gombaölő hatású készítmény hatóanyagként (1) általános képletű N-fenil-karbamátnak a gombaölő hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségét tartalmazza valamely semleges vivőanyag vagy hígítószer kíséretében. A találmány tárgya továbbá eljárás olyan, új N-fenil karbamátok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R1 R2, R3, X, Y és Z jelentése az előzőekben megadott azzal a megkötéssel hogy ha R1 jelentése metilcsoport akkor R2 jelentése cak metilcsoporttól vagy butilcsoporttól eltérő lehet. Nem tárgya a találmánynak olyan N-fenil-karbamát származékok előállítása, amelyeknek (1) általános képletében- R1 és R2 egyaránt 1-4 szénatomos alkilcsoport,- R3 2-fluor-etil- l-alkil-2-fluor-etil- vagy (1-halogén a!kil)-2-fluor etil-csoport- X és Y oxigénatom és- Z hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport. A (I) általános képletű N-fenil-karbamátokat többféle módszerrel állíthatjuk elő. Az alábbiakban példaképpen ismertetünk néhány tipikus eljárást: A) módszer (I) általános képletű N-fenil-karbamátot előállíthatunk oly módon, hogy (II) általános képletű R1, R2 és Z jelentése az előzőekben megadott 3,4- -dialkoxi anilin származékot (Ilii) általános képletű- R3 és Y jelentése az előzőekben megadott klór-hangy asav-ész ter-származékkal reagál tat un k. A találmány szerinti eljárás A) változatának egyik előnyös kivitelezési módja szerint a reakciót semleges oldószerben — például benzolban toluolban, xilolban dietil-éterben tetrahidro-furánban, dioxánban kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban piridinben dimetil-formamidban — játszatjuk le. Ahhoz hogy a kívánt (I) általános képletű vegyületet jó hozammal kapjuk, kívánt esetben lejátszathatjuk a reakciót halogén-hidrogénsav megkötésére alkalmas szer például piridin trietil-amin, dietil-anilin, nátrium-hidroxid kálium-hidroxid vagv nátrium-hidrid jelenlétében. A reakció 0°C és 15CTC közötti hőmérsékleten pillanatszerűen lejátszódik vagy legfeljebb 12 órát vesz igénybe. B) módszer Azokat az N-fenil-karbamát-származékokat, amelyeknek (I) általános képletében Z jelentése hidrogénatom. oly módon állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű R1. R2 és X jelentése az előzőekben megadott- 3,4-dialkoxi fenil-izocianát- vagy -izotiocianát-származékot (V) általános képletű- R3 és Y jelentése az előzőekben megadott alkohollal vagy merkaptánnal reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás B) változatának egyik előnyös megvalósítási módja szerint a reakciót semleges oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolban dietil-éterben tetrahidro-furánban, toluolban, xilolban dietil éterben tetrahidro-furánban, dioxánban dimetil-formamidban kloroformban, szén-tetrakloridban vagy pedig oldószer nélkül játszatjuk le. Kívánt esetben használhatunk katalizátort is, például trietil-amint dietil-aniünt, l,4-diazobiciklo(2,-2 2)-oktánt A reakció 0°C és 50dC közötti hőmérsékleten pillanatszerűen lejátszódik vagy legfeljebb 12 órát vesz igénybe. C) módszer Azokat az N-fenil-karbamát-származékokat, amelyeknek (I) általános képletében — Z jelentése hidrogénatomtól eltérő, oly módon állítjuk elő, hogy (VI) általános képletű — R1, R2, R3 X és Y jelentése az előzőekben megadott N-(3,4-dialkoxi-fenil)-karbamát-származékot (VII) általános (répletű — Z jelentése az előzőekben megadott, de hidrogénatomtól eltérő, és-- A jelentése halogénatom, például klóratom, vagy brómatom, haiogeniddel reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás C) változatának egyik előnyös megvalósítási módja szerint a reakciót valamely semleges oldószerben, például benzolban, toluolban xilolban dietil-éterben, tetrahidrofu ánban dioxánban kloroformban, szén-tetraklorióban etil acetáthan piridinben vagy dimetil-formamidban játszatjuk le. Ahhoz, hogy a kívánt (I) általános képletű vegyületeket jó hozammal kapjuk, kívánt esetben a reakciót valamely, a halogén-hidrogénsav megkötésére alkalmas szer, például piridin, triotil amin dietil-anilin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid nátrium-hidrid továbbá valamely katalizátor például tetrabutil-ammónium-bromid jelenlétében játszathatjuk le. A reakció 0°C és 1SÓ°C közötti hőmérsékleten pillanatszerűen lejátszódik vagy legfeljebb 12 órát vesz igénybe. A fenti általános képletben szereplő egyes csoportok jelentése előnyösen az alábbi lehet: - R1 és R2 metil-. etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil allil- 2-butenil-, 3-butenil-, propargil, 3-butinil , difluor-metil- 2-klór-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-metoxi etil- vagy ciklopropil-nretilcsoport, R3 metil, etil, npropil-, izopropil-, szekunder-butil-, 1- -etil-propil , l-metil-butil-, 1-etil-butil-, 1,3-dimetil-butíl-, 1 metil-heptil- allil-, 1 inctil-2-propenil-, 2-butenil 3 butenil 2-metil-2-propenil-, l-etil-2-propenil-, 1 inetíl 3 butenil-, 1 pentil-2-propenil- propargil-, 1--metil-2-propinil-, 2-butinil-, 3-butinil-, l-etíl-2-propinil, 1 metil-3-butinil-, l-butil-2-propinil-, 1-pentil-, -2 propinil- ciklobutil- ciklopentil-, 2-fluor-etil-, 2- -klór-eíil-. 2,2-diklór-etil-, l-metil-2-bróm-etil-, 1- -(fluor metil)-2-(fluor-etil)-, i -{bróm-metil)-2-{bróm-etil)-. 1 metil-2,2 2-triklór-etil-, l-etil-2-bróm-etil-, 4 klór 2-butenil-, 4-klór-2-butinil-, 2-ciano-etil-, 1-metil 2-metoxi etil-, l-metil-2-butoxi-etil-, 2-alliIoxi-etil-, 2 (2 klór-etoxi)-etil-, 2-benziloxi-etil-, 1-klóretil-2-metoxi-etil-, ciklopropil-metil-, 1-ciklopropil-etil-, 1- -ciklopentil-etil- 3-furil-metil-, 1-fenil-etil- vagy 30 -tetrahidro-furil, X és Y jelentése egyaránt oxigénatom vagy kénatom és Z jelentőse előnyösen hidrogénatom, metil-. etil-, n-butil-, allil-, acetil-, propionil-, n butanoil-, szekunder-butanoil-, ciklopropán-karbonil-, benzoil-, 2 klór-benzoil-, 2,4-diklór-benzoib, 4 metil benzoil-, metán-szulfonil-, vagy etoxi-kíirbonil-. 4 metil-benzoil-, metán-szulfonil-vagy etoxi-karbonil metil csoport. A (I) általános képletű N-fenil-karbamátok gombaölő hatást mutatnak számos, a növényekre nézve paTogén gombával szemben. Ilyen gombák például 191 823 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
