191815. lajstromszámú szabadalom • Stabilizálószerként szerves tioszulfátot vagy tioszulfonát-származékokat tartalmazó, vulkanizálható kaucsuk kompozíciók
1 2 roljiik. így 43%-os hozammal 25,0 g címszerinti terméket kapunk, fehér szilárd anyagformájában. A kapott termék olvadáspontja 42—52°C. A C12H16S404 képletre számított kéntartalom: 35,37% talált kéntartalom: 34,90% A következő példákban a (CH2) polimetilén-csoportok - ahol x 2-nél nagyobb egyész számminden esetben egyenesláncúak. 5. Referencia példa Di(n-butil)-étcr-4,4'-bisztioszulfát-nátriumsó előállítása (0/(CH2)4S203Na/2) 1 mól Na2S203 . 5H20 és 250 ml etilén-glikol elegyét mechanikus keverővei ellátott desztilláló készülékben melegítjük, amíg a hőmérséklet a 140—142 C-ot el nem éri. Ezalatt 56 ml víz desztillál ki Ezután az elegyhez 0,5 mól 4,4’ diklór-dibutil-étert adunk és 125 ö3oC-on 25 percig keverjük. majd 80°C-ra hűtjük és kiszűrjük belőle a nátrium-kloridot. A szünetet ezután állandó keverés közben 3,5 liter 2-propanolba öntjük. A keletkezett iszapot —10°C-ra hűtjük. majd a kapott fehér, szilárd anyagot kiszűrjük és szobahőmérsékleten vákuumban tömegállandóságig szárítjuk. A nyersterméket 90%-os hozammal nyerjük. A kapott nyersterméket 200 ml forró metanolban oldjuk, szűrjük, és a szürletet friss 2-propanolba öntjük, majd lehűtjük, szűrjük és a csapadékot szárítjuk. Az így kapott termékjellemzői az alábbiak. NMR 5 (ppm). (belső kontrollként dimetil-szilik-propán-szulfonsav-nátriumsót használunk D2 O-ban) 12-3 4 (NaOjS2 CH^CH^CH^O 1 : 3 12 (T) 2-3 1.60-1,90 (M) 4 : 3 54 (T) Az IR spektrum KBr-ban a tioszulfát-S-észterek jellemző abszorpcióját mutatja 1220, 1030 és 640 cm’1 -en 6. Referencia példa Ciklohexán 1 4-bisz(metil-tioszulfát)-S-észter-dinátriumsó előállítása 2 mól Na2S20^ - 51I20 és 400 ml dietilénglikol elegyét desztilláló készülékben keverés közben melegítjük, amíg a hőmérséklet a 132°C-ot el nem éri. Ez idő alatt 60 ml víz desztillál ki az elegy bői. Ezután a hűtőt visszafolyásra kapcsoljuk és 1 mól I.4-bisz(klór-metil)-ciklohexánt adunk egyszerre az elegyhez. A visszafolyás mellett való forralást még 50 percen át folytatjuk. Ezután a forró elegyet 1 liter metanolba öntjük és a keletkezett szuszpenziót még melegen szűrjük. A szürletet 4 liter 2-propanoIhoz adjuk. Az 1. példában ismertetett módon végzett hűtés, szűrés és szárítás után 79%-os hozammal 300 g címszerinti vegyületet kapunk, fehér por formájában. A nyerstermék metanol és 2-pronanol elegyből átkristályosítható. 1H NMR 6 (ppm) (dimetil-szilil-propánszulfonsay: -nátriumsó. D20) Az (1 ) képletű vegyület cisz- és transz-izomerjeinek elegye 1 : 3 00 3,10. , IR spektrum 1220 1035 és 654 cm’1 (szerves észter-tioszulfátok) 7. Referencia példa Na03S2(CH2)3C00(CH2)4S203Na előállítása A cím szerinti vegyületet az 5. referencia példában ismertetett módon állítjuk elő, de 4,4’-diklór-dibutil-éter helyett G(CH2)3COO(CH2)4Cl-t alkalmazunk. A diklór-vegyületet 4-klór-butiril-kloridnak cink-klorid jelenlétében tetrahidrofuránnal való reagáltatásával állítjuk elő. A reakcióelegyet a diklórvegyületnek a tioszulfát oldathoz való adagolása után 0,5 órán át 125°C hőmérsékleten tartjuk. Ily módon 80%-os hozammal nyerjük a nyersterméket amely - jH NMR-spektrum bizonysága alapján - 83 t% dinátríumsót és 12 t% etilén-glikolt tartalmaz. *H NMR 5 (ppm). (dimetil-szílil-propánszulfonsav-nátriumsó, D20) 1 2 3 4 5-6 7 Na03S2CH2CH2CH2C00CH2(CH2)2CH2S203Na 1,7 3,12 (T) 3 : 2,55 (t) 4 : 4,16 (T) 2,5.6. 1,7—2,2 (M) 8. Referencia példa Na03S2(CH2)5C00(CH2)4S203Na előállítása A cím szerinti vegyületet az 5. referencia példában ismertetett módon állítjuk elő, de 4,4’-diklórdibutil-éter helyett G(CH2)3COO(CH2)4CI-t alkalmazunk. A diklór-vegyületet tionil-kloridnak cink-klorid jelenlétében epszilon-kaprolaktámmal való reagáltatásával állítjuk elő. A kapott 6-klór-hexanoil-klorid tartalmú reakcióelegyhez tetrahidrofuránt adunk. Az így kapott elegyet vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk és a kívánt diklórvegyületet a szárított szerves fázis desztillálásával különítjük el. A diklór-vegyületnek nátrium-tioszulfáttal való reagáltatása során 75%-os hozamot érünk el. A ka•pott termék 85 t%- dinátriumsót és 15 t% etllénglikolt tartalmaz. 12-1 5 6 7-8 9 Na03S2CH2(CH2)3CH2C00CH2(CH2)2CH2-'-S203Na 1,9 : 3,11 3,13 (t) 2-4, 7-8 . 1,30-1,90 (M) 5 :2,42 (t) 6 :4,16 (T) 9. Referenda példa Na03S?(CH2)3C00(CH2)600C(CH2)3S203 előállítása A cím szerinti vegyületet az 5. referenda példa szerint állítjuk elő, de 4,4’-diklór-dibutil-éter helyett a(CH2)3COO(CH2)6OOC(CH,)3Cl-t alkalmazunk. A diklór-vegyületet 1,6-hexán-dióinak 4-kIór-butiril-kloriddal való reagáltatásával állítjuk elő. A diklór-vegyületnek nátrium-tioszulfáttal való reagáltatását és a reakcióelegy feldolgozását az 5. referenda példa szerint végezzük. Ily módon 30 t%-os hozammal nyeljük a cím szerinti terméket, a termék 83 t% nátriumsót, és 8 t% etilénglikolt 191,81 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
