191811. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát-származékokat tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 A találmány hatóanyagként N-fenil-karbamát-származékokat tartalmazó gombaölő készítményekre és a hatóanyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti gombaölő készítmények hatóanyagként (I) általános képletű N-fenil-karbamátot tartalmaznak - a képletben X és Y egymással megegyező vagy egymástól különböző lehet és mindegyik 1-3 szénatomos alkilcsoportot, 1-3 szénatomos alkoxicsoportot vagy halogénatomot jelent - azzal a kikötéssel, hogy ha X klóratom, V klóratomtól eltérő jelentésű — és R metilcsoportot vagy etil csoportot képvisel. Ismeretes, hogy a fungicid hatású benzimidazol-tiofanátok, így a Benomyl (metil-l-/butil-karbamoil/-benzimidazol-2-il-karbamát), a Fubelidazol (2- -/2-furil-benzimidazol/), a Thiabendazole (2-/4-tiazolil/-benzimidazoI), a Carbendazim (metil-benzimidazol-2-il-karbamát), Thiophanate-methyl (1,2-bisz-/3-metoxi-karbonil-2-tioureido/-benzol), a Thiophanate (1,2-bisz/3-etoxi-karbonü-2-tioureido/-benzol), a 2-/0,S-dimetiI-foszforil-amino/-l-/3’-metoxi-karbonil-2’-tioureido/-benzol és a 2-/0,0-dimetil-tio-foszforil-amino/-l-/3’-metoxi-karbonil-2’-tioureido/-benzol olyan gombaölő készítmények hatóanyagai, amelyek kitűnő fungicid hatást mutatnak különböző növénypatogén gombák ellen, amelyeket széles körben használnak mezőgazdasági fungicidekként 1970 óta. Az is ismeretes azonban,hogy hoszszű ideig tartó folyamatos használatuk esetén a fitopatogén gombák megszokják ezeket a szereket, és emiatt azok védőhatása csökken. Ezenkívül azok a gombák, amelyek rezisztenssé válnak bizonyos benzimidazol-tiofanát tartalmú fungicid szerekkel szemben, szintén jelentős mértékű megszokást tanúsítanak másfajta benzimidazol-tiofanátokat tartalmazó gomba ölő készítményekkel szemben is, így hajlamosak áttételes megszokásra. Dyen esetekben ezek a növényvédőszerek nem alkalmazhatók. Gyakran észlelhető az is, hogy a rezisztencia az anyagok alkalmazásának abbahagyása után is hosszú ideig megmarad. Ilyen esetekben más típus% fungicid szereket használtak, de csak néhány bizonyult olyan hatásosnak, mint a benzimidazol-tiofanátot tartalmazó gombaölő készítmények. A ciklusos imideket, például Promidone-t (3-/3’,5’-dikIór-feniI/-1,2-dimetil-ciklopropán-l ,2-dikarboximid), Iprodione-t (3-/3’,5’-dikÍór-fenil/-l -izopropil-karbampil-imidazolidin-2,4-dion) Vinchlozoline-t (3-/3’,5’-diklór-fenil/-5-metil-5-vinü-oxazolin-2,4-dion), etil-/RS/-3-/3’,5’-diklór-fenil/-5-metil-2,4-dioxo-oxazolidin-5- -karboxilátot tartalmazó fungicid készítmények, amelyek hatásosan alkalmazhatók különféle gombásodások, különösen a Botrytis cinerea által okozott gombafertőzések ellen, ugyanolyan hiányosságokat mutatnak, mint amilyeneket előzőleg a benzimidazol-tiofanátot tartalmazó fungicidekkel kapcsolatban már említettük. Az Agricultural Biological Chemistry, 31 (II), 1 707-1719 (1971) irodalmi helyen azt írják, hogy metil-N-/3,5-diklór-fenil/-karbamátot és etil-N-/3,5- -diklór-fenil/karbamátot vizsgáltak és meghatározták ezek Sclerotinia sclerotiorum elleni hatását agar-hígításos módszerrel. Ezek a hatóanyagok csak gyenge hatást mutattak más, szerkezetileg rokon hatóanyagokhoz, így az a-ciano-izopropil-N-/3,5-diklór-fenil/karbamát és az a-etoxi-karbonil-izopropil-N-/3,5-diklór-fenil/-karbamát hatóanyagokhoz képest. Másrészt a C. R. Acad. Sc. Paris, 289, Série D, 691-693 (1979^ irodalmi helyen azt írják, hogy herbicid hatóanyagok - így a Barban (4-ldór-2- -butinil-N-/3-klór-fenil/-karbamát), a Chlorofufam (1 -metil-2-propinil-N-/3-klór-fenil/-karbamát), a Chlorpropham (izopropil-N-/3-klór-fenil/-karbamát) és a Propham /izopropil-N-fenil-karbamát/- fungicid hatást mutatnak olyan gombák ellen, amelyek jól tűrnek számos benzimidazol-tiofanátot tartalmazó fungicid szert. Ezek a herbicid szerek azonban komoly kémiai károsodásokat okoznak a haszonnövények levelein, továbbá rezisztens gombák elleni fungicid hatásuk nem elég erős. Kutatásaink eredményeként azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű N-fenil-karbamátok - a képletben X és Y egymással megegyező vagy egymástól különböző lehet és mindegyik 1-3 szénatomos alkilcsoportot (például metil-,'etil- vagy propilcsoportot), 1-3 szénatomos alkoxicsoportot, (például metoxi-, etoxi-, vagy propoxicsoportot) vagy halogénatomot (klór-, bróm-, jód-, fluoratomot) jelent és R metilcsoportot vagy etilcsoportot képvisel, kitűnő hatást mutatnak gombaölő szerek hatóanyagaiként növényeket fertőző gomgák ellen, amelyek már rezisztensekké váltak benzimidazol-tiofanát-származékokat és/vagy ciklusos imidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölő szerekkel szemben. Ezek fungicid hatása benzimidazol-tiofanáttal és/vagy ciklusos imiddel szemben rezisztens gombák ellen (amelyeket „szer-rezisztens törzsekének nevezünk) sokkal nagyobb, mint benzimidazol-tiofanátra és/vagy ciklusos imidekre érzékeny gombák ellen (amelyeket ,.szer-érzékeny törzsekének nevezünk) A találmány tárgya gombaölő készítmény, amely (I) általános képletű N-fenil-karbamát-származékot tartalmaz. A (I) általános képletben X és Y egymással megegyező vagy egymástól különböző lehet és 1-3 szénatomos alkilcsoportot, 1-3 szénatomos alkoxicsoportot vagy halogénatomot jelent — azzal a feltétellel, hogy ha X klóratom, Y klóratomtól eltérő — míg R jelentése metilcsoport vagy etilcsoport A készítmény a hatóanyagon kívül közömbös vívőanyagot tartalmaz. Ugyancsak a találmány tárgya a (I) általános képletű hatóanyagok előállítása is. Ismertek azok az N-fenil-karbamát-származékok, amelyeknek (I) általános képletében X és Y mindegyik klóratom, ezek fungicid hatását azonban gyengének minősítik. Nem ismert továbbá, hogy ezek előnyös hatásúak más fungicidekre rezisztens gombákkal szemben (Chemical Abstracts, 76, 149 465 g). Tehát azok az N-fenil-karbamát származékok, amelyeknek (I) általános képletében X 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxiesoport, klóratom, fluoratom, brómatom vagy jódaíom, Y 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxiesoport, fluoratom, brómatom vagy jódatom és R metil- vagy etilcsoport, új vegyületek. A találmány szerinti készítmények hatásosak szá-191 81 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
