191691. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenoxi-karbonil-uracil-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás 1-(fenoxi-karbonil)-uracil-származékok előállítására
1 2 A találmány új, az 1-helyzetben fenoxi-karbonilcsoportlal helyettesített uracil-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre, valamint ilyen uracilszármazékok előállítására vonatkozik. A 2 468 603 számú francia szabadalmi leírásból ismertté váltak a (II) általános képletű uracilszármazékok. A (II) általános képletben R2 és R2 alkilcsoportot jelentenek vagy együtt azzal a szénatommal, amelyhez kapcsolódnak, szénatomokból felépülő bomociklusos csoportot vagy tioféngyűrűs csoportot alkotnak, továbbá R3 -C02Z általános képletű csoportot jelent és az utóbbiban Z jelentése alkil-, cikloalkil-, fcnil- vagy henzilcsoport. A későbbiekben ismertetendő találmány szerinti vegyületek tulajdonképpen olyan (II) általános képletű vegyületek. amelyek képletében R] és R2 együtt ciklopentilcsoportot alkotnak, és R3 jelentése -C027. általános képletű csoport, az utóbbiban pedig Z helyettesített fenilcsoportot jelent. A 2 468 603 számú francia szabadalmi leírásban nincs utalás olyan -C02Z általános képletű csoportra, amelynek képletében Z helyettesített fenilcsoportot jelentene. Felismertük tehát, hogy az (I) általános képié tű új uracilszármazékok a képletben R, jelentése halogénatom vagy 1-6 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-, 1-4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxi- vagy trifluor-metilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom, vagy R, és R2 amaftil-csoportot alkot azzal a benzolgyűrűvel együtt, amelyhez kapcsolódnak - előre nem várt módon értékes biológiai hatásúak, közelebbről szelektív herbicid hatást fejtenek ki rizs esetében és így ennél a haszonnövénynél szelektív gyomirtásra hasznosíthatók. A 2 468 603 számú francia szabadalmi leírás szerinti vegyületek viszont nem fejtenek ki szelektív herbicid hatást rizsben, miként ezt a későbbiekben ismertetésre kerülő kísérletek eredményei igazolják. Visszatérve az (I) általános képlet helyettesítőire, R, jelentése közelebbről rnetil-, etil-, egyenes vagy elágazó szénláncú propil-, egyenes vagy elágazó szénláncú butil-, egyenes vagy elágazó szénláncú pentil-, egyenes vagy elágazó szénláncú hexilcsoport, továbbá fluor-, klór- vagy brómatom, továbbá metoxi-, etoxi-, egyenes vagy elágazó szénláncú propoxi-, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú butoxiesoport. Miként említettük a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek értékes szelektív herbicid hatást fejtenek ki rizs esetében, így rizskultúrákban szelektív gyomirtásra hasznosíthatók. Ugyanakkor szelektív herbicid hatást fejtenek ki gyapotban és kukoricában is. Az említett szelektív herbicid hatás nagy botanikai családokat reprezentáló növényeken, például búzán, árpán, kukoricán, vadzabon, tippanon, perjén, vulpin-on, Panicum crusgalli-n, rizsen, cukkorrépáit, libatopon, krizantémon, hcreféléken, szóján, gyapoton, mustáron, díszparéjon és szerbtövisen végzett kísérletekkel demonstrálható. A későbbiekben ismertetésre kerülő kísérleti rész egyértelműen bemutatja a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek szelektív herbicid hatását rizsben, gyapotban, és kukoricában. i Kiváló hatásukra tekintettel az (I) általános képletű vegyületek közül a következőket említhetjük meg név szerint: 3-(2-tetrahidropiranil)-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-l-(p-tolil-oxi-karbonil)-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-dion, 3-(2-tetrahidropiranil)-l,2,3,4,6,7-hexahidro-í-/3- -(trifluor-metil)-fenoxi-karbonil/-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-dion, 3-(2-tetrahidropiranil)-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-l-/4- -terc-butil)-fenoxí-karbonil/-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-dion, 3-(2-tetrahidropiranil)-l ,2 3,4,6,7-hexahidro-lépőié til-fcnoxi)karbonilj-5H-ciklopenta-pirimidin -2,4-dion, 3-(2tetrahidropiranil)-l,2 3,4,6,7-hexahidro-l-[(2- - netil-fenoxi)-karbonil |-5H-ciklopenta pirimidin-2,4-dion, 3-(2 tctrahidropiranilj-l,2,3,4,6,7-hexahidto-l{alfa-naftil-oxi-karbonií)-5H-ciklopenta pirimidin-2,4- -dión, 3-(2 tetrahidropiraniD-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-l [(4 -klór-fenoxi)-karbonií-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-dion, 3-(2 tetrahidopiranil)-] ,2,3,4,6,7-hexahidro-l-((4- -metoxi-fenoxi)-karbonil]-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-dion. óz (I) általános képletű vegyiilcteket a találmány érteimében úgy állítjuk elő, hogy 3-(2-tetrahidropiranil)-1,2,3,4,6,7-hexahidro-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-diont először erős bázissal, majd (III) általános képletű vegyülettel — a képletben R| és R2 jelentése a korábban megadott - reagáltatunk. A kiindulási anyagként használt 3-(2-tetrahidropiranil)-l,2,3,4,6,7-hexahidro-5H-ciklopenta-pirimidin-2,4-dion a 2 029 250 számú francia szabadalmi leírásból ismertetett módon előállítható vegyület. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében erős bázisként nátrium-hidiidet használunk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek egy része használható a találmány szerinti, rizs-, gyapot- vagy kukoricatermesztésnél használt herbicid készítmények hatóanyagaként. A találmány szerinti, rizsben, kukoricában vagy gyapotban szelektív gyomirtásra hasznosítható készítmények elkészíthetők, például porok, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók vagy oldatok formájában, mely készítmények a hatóanyago(ka)t például hordozóanyaggal és/vagy anionos, kationos vagy nemionos felületaktív anyaggal összekeverve tartalmazzák. Az utóbbi anyag a készítményt alkotó komponensek egyenletes eloszlását biztosítja. A találmány szerinti készítményekhez alkalmazható hordozóanyag folyékony halmazállapotú, például víz, alkohol, szénhidrogén, állati, növényi vagy ásványi eredetű olaj, illetve poralakú, például talkum, agyagféle, szilikát vagy kovaföld lehet. A porozószerek, nedvesíthető porkészítmények vagy szemcsés készítmények formájában elkészíthetők szilárd halmazállapotú készítmények előállítása során célszerűen úgy járunk el, hogy a hatóanyagot közömbös szilárd hordozóanyaggal összeőröljük, vagy pedig szilárd hordozóanyagot a hatóanyag oldatával itatunk át, majd ezt követően az oldószert eltávolítjuk. A hordozóanyag és/vagy felületaktív anyag mellett 191 691 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
