191611. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4,6-tiatrizin-1,1-dioxid-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás 1 2,4,6-tiatrizin-1,1-dioxid-származékok előállítására
1 A találmány l,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid-származékokat hatóanyagként tartalmazó új gyomirtószerekre, valamint l,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy szubsztituált 611-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid-származékokat gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmaznak (25 08 832, 29 33 889, 30 16 825 számú német szövetségi köztársasági nyilvánsosságrahozatali iratok). Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű l,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek jelentős gyomirtó hatásuk van és a szereket a haszonnövények jól tűrik. Az (I) általános képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 — szénatomos alkoxicsoport; R2 jelentése adott esetben nitrocsoporttal vagy oxocsoporttal monoszubsztituált, halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal legfeljebb diszubsztituált, 6-tagú, 1-2 nitrogénatomot tartalmazó, aromás, heterociklusos csoport; adott esetben halogénatommal legfeljebb diszubsztituált tienil- vagy furilcsoport; adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporltal monoszubsztituált, 5-tagú, aromás heterociklusos csoport, amely egy oxigén- vagy kénatomot és egy vagy két nitrogénatomot tartalmaz; adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal legfeljebb diszubsztituált tetrahidrofurilcsoport; adott esetben halogénatommal legfeljebb triszubsztituált kinolilcsoport; benzoxazolil- vagy benztiazolilcsoport és n értéke 0; oxocsoporttal monoszubsztituált vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportta! diszubsztituált, 5-, 6- vagy 7-tagú, egy nitrogénatomot tartalmazó, telített heterociklusos csoport; adott esetben 1—4 szénatomos alkil- és/vagy oxo-csoporttal szubsztituált, adott esetben benzolgyú'rűvel anellált, 6-tagú, egy vagy két oxigénatomot tartalmazó, aromás vagy nemaromás heterociklusos csoport; R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése oxigén-vagy kénatom; Z jelentése 1—4 szénatomos alkiléncsoport vagy -(CH2 )2 -0-CH2 -, -(CH, )2 0- vagy —CH2 —CO— csoport és n értéke 0 vagy 1. Előnyösek azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, R2 szubsztituálatlan vagy metil-, nitrocsoporttal vagy klóratommal szubsztituált szabad vagy benzolgyűrűvel anellált piridilcsoport; R3 1-4 szénatomos alkilcsoport; Y oxigén-1 atom, Z metiléncsoport és n értéke 0 vagy 1, továbbá amelyek képletében R1 1—4 szénatomos alkoxi-vagy alkilcsoport; valamint azok a vegyületek, amelyek képletében R1 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R2 jelentése piridil-, metil-piridil-, kinolil-, 1,2,3-tiadiazo- j lil-, furil-, tetrahidrofuranil-, l,5-dimetoxi-tetrahidro-'| furanil-, 2-bróm-tienil-, 2,5-diklór-tieni)-, 3-metiJ- izoxazolil-, benzo-1,4-dioxanil-, pirroIid-2-on-il-, 2-Íozpropil-6-metil-pirimidinil-, benztiazol-2-il-, benz-oxazol-2-il- vagy l-(2,3-dimeti!-hexametilénimino)csoport, R3 metilcsoportot, Y oxigén- vagy kénatomot, Z metilén-, dimetiléncsoportot vagy -CII2 CO -, -(Cli2)2 - 0 vagy (CII2)2-0 alcsoportot jelent és n értéke 0 vagy 1. Az (I) általános képletű 1,2,4,6-tiatriazia-l,ldioxid-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületet - R1 és R3 a fenti jelentésű és Hal halogénatom - (III) általános képletű vegyülettel - R2, Y, Z és n a fenti jelentésű - közömbös szerves oldószerben és savmegkötőszer jelenlétében 50 és +150 °C között reagáltatunk. A műveletet légköri nyomáson vagy nyomás alatt folyamatosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. Ha kiindulási vegyületként 3-klór-5-metil-2-izopropil-2H-l,2,4,6-tiatriazin-l,1-dioxidot és 3-hidroxipiridint használunk, a reakció lefolyását az [Aj rcakcióvázlat mutatja be. Ha kiindulási anyagként 5 klór-6-izopropil-3- metoxi-6H-l,2,4,6-tiatriazon-l,l-dioxidot és 2-merkapto-metil-furánt használunk, a reakciót a [B] reakcióvázlat mutatja be. A reakciót célszerűen a reakciókörülmények között közömbös oldó- vagy hígítószerben végezzük. Oldószerként például halogénezett szénhidrogént, elsősorban klórozott szénhidrogént, így tetraklór-etilént, 1,1,2,2- vagy 1,1,1,2-tetraklór-etánt, diklór-propánt, metilén-kloridot, diklór-butánt, kloroformot, klór-naftalint, diklór-naftalint, széntetrakloridot, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etánt, triklór-etilént, pentaklór-etánt, o-, m-, p-diíluor-benzolt, 1,2-diklóretánt, 1,1-diklór-etánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, klórbenzolt, fluor-benzolt, jód-benzolt, o-, m-, p-diklórbenzolt, o-, p-, m-dibróm-benzolt, o-, m-, p-klórtoluolt, 1,2,4-triklór-benzolt; étert, így etil-propilétert, metil-terc-butil-étert, n-butil-etil-étert, di-n-butilétert, diizobutil-étert, diizoanil-étert, diizopropiléterl, anizolt, fenetolt, ciklohexil-metil-étert, dietilétert, etilén-glikol-dimetil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, tioanizolt, /3j3 -diklór-dietil-étert; nitro-szénhidrogént, így nitro-metánt, nitro-etánt, nitro-benzzolt, 0-, m-, p-klór-nitro-benzolt, o-nitro-toluolt; nitrilt, így ncetonitrilt, butironitrilt, izobutironilrilt, benzonitrilt, m-klór-benzonitrilt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, így heptánt, pinánt, nonánt, o-, m-, p-cimolt, 70—190 °C forráspontú benzinfrakciót, ciklohexánt, metil-ciklohexánt, dekalint, petrolétert, hexánt, ligroint, 2,2,4-trimetii-pentánt, 2,23-trimetilpentánt, 2,3,3-trimetil-pentánt, oktánt; észtert, így etil-acetátot, acetecetésztert, izobutil-acetátot; amidot, így formamidot, metil-formamidot, dimetilformamidot; ketont, például acetont, metil-etilketont, adott esetben vizet és megfelelő elegyeiket használhatjuk. Az oldószert a (II) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva 100-2000 tömeg%, előnyösen 200—700 tömeg% mennyiségben használjuk. Savmegkötőszerként a szokásos szereket alkalmazhatjuk, előnyösen tercier aminokat, alkáliföldfémvegyületeket, ammónium-vegyületeket és alkálivegyületeket, valamint megfelelő keverékeiket. Cinkvegyületek is használhatók. Bázikus vegyületként például kálium-hidroxidoí, nátrium-hidroxidot, káliunr-1 2 61 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
