191611. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4,6-tiatrizin-1,1-dioxid-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás 1 2,4,6-tiatrizin-1,1-dioxid-származékok előállítására
karbonátot, nátrium-karbonátot, lítium-hidroxidot, lítium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, kálium-hidrogén-karbonátot, kalcium-hidroxidot, kalcium-oxidot, bárium-oxidot, magnézium-hidroxidot, magnézium-oxidot, bárium-hidroxidot, kalcium-karbonátot, magnézium-karbonátot, magnézium-hidrogén-karbonátot, magnézium-acetátct, cink-hidroxidot, cink-oxidot, cink-karbonátot, cink-hidrogén-karbonátot, cink-acetátot, nátrium-formiátot, nátriumacetátot, trimetil-amint, trietil-amint, tripropil-amint, triizopropil-amint, tributil-amint, triizDbutil-amint, tri(szek-butil)-amint, tri(terc-butil)-amint, tribenziíamint, triciklohexil-amint, triamil-amint, trihexiiamint, N,N-dimetil-anilint. N N-Hietil-anilint. N.N-diproil-anilint, N,N-dimetil-toluidint, N,N-dietil-toluidint, N,N-dipropil-toluidint, N,N-dimetil-p-amino-piridint, N,N-dietil-p-aniiuo-pirí<liut, N,N-dipropil-p-amino-piridint, N-metil-pirrolidint, N-etil-pirrolidont, N- metil-piperidint, N-etil-piperidint, N-metil-pirrolidint, N-etil-pirrolidint, N-metil-imidazolt, N-etil-imidazolt, N-metil-pirolt, N-etil-pirrolt, N-metil-morfolint, N-e til-morfolint, N-metil-hexametil-n-imint, N-etil-hexametilén-imint, piridint, kinolint, a-pikoünt, 0-pikolint, izokinolint, pirimidint, akridint, N,N,N’,N’tetrametil-etilén-diamint, N,N,N’,N’-tetraetil-etilén-diamint, kinoxalint, kinazolint, N-propil-diizopropilamint, N,N-dimetil-ciklohexil-amint, 2,6-lutidint, 2,4- lutidint, trifurfuril-amint, trietilén-diamint használhatunk. A savmegkötőszer a (11) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva ±20 % mennyiségben alkalmazzuk. A képződött hidrogén-halogenidet közömbös gáz, pédául nitrogéngáz bevzetésével is eltávolíthatjuk. A (111) általános képletű kiindulási vegyületeket a (II) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva ±20 % mennyiségben alkalmazhatjuk. A (111) általános képletű kiindulási vegyületet közvetlenül oldószerként is felhasználhatjuk. A (III) általános képletű kiindulási vegyületet az előbb említett oldószerek valamelyikével összekeverjük, majd egyidejűleg vagy tetszőleges sorrendben hozzáadjuk a (II) általános képletű kiindulási vegyületet. és a savmegkötő szert. A találmány szerinti eljárást célszerűen úgy valósítjuk meg, hogy a (II) általános képletű kiindulási vegytílethez adott esetben az előzőkben vagy egymást követően hozzáadjuk a (III) általános képletű kiindulási vegyületet és a savmegkötő szert. A reakció számos esetben a komponensek elegyítésével befejeződik; más esetekben 10 perc - 10 óra hosszat -50- 150°C-on, előnysen 0—120°C-on, elsősorban 10- 50 °C-on keverjük a reakcióelegyet. Ha a hidrogén-halogenidet közömbös gázzal távolijuk el, a reakcióelegyet még célszerűen 0,2—10 óra hosszat 40—100 °C-on keverjük. A reakcióelegyből az (I) általános képletű terméket szokásos módon, például az oldószer vagy a (III) általános képletű vegyület ledesztillálása után vagy közvetlenül leszivatással különítjük el. Utóbbi esetben a kapott maradékot savas szennyeződések eltávolítására vízzel, illetve híg bázis-oldattal mossuk és szárítjuk. Vízzel nem elegyedő hígítószer használata esetén 3 191 a reakcióelegyet közvetlenül vízzel, illetve híg bázisoldattal extrahálhatjuk, majd szárítjuk és bepároljuk A maradékot vízzel nem elegyedő oldószerben is feloldhatjuk és az említett módon moshatjuk. A kívánt végterméket tiszta formában kapjuk, de adott esetben átkristályosítással, kromatografálással vagy desztillációval tisztíthatok. A következő példák részletesen szemléltetik az (I) általános képletű vegyületek előállítását. A „tr” rövidítés tömegrészt jelent. 1 4 1, példa 2,5-DimetíI-3-(pirid-3-iI-oxi)-2H-l ,2,4,6-tiatriazin- 1,1-dioxid 17,1 tömegrész 0-lndroxi-piridint 120 tr metilénklondban és 19,1 tr N,N-dimetil-ciklohexii-amint két adagolón keresztül keverés közben egyidejűleg 15 perc alatt 15—20°C-on hozzáadunk 29,3 tr 2,5-dimelil-3-klór-2II-l ,2,4,6-tiatriazin-l ,1-dioxidnak 150 tr metilén-kloriddal készült oldatához. Az elegyet egy óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd a csapadékot leszívatjuk; a szüredéket vízzel, híg nátrium-karbonátoldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk Semleges alumínium-oxidon való kromatografálás ás csökkentett nyomáson való bepárlás után 26 tr (68,6 %) 2,5-dimetil-3-(pirid-3-i!-oxi)-2H-l ,2,4,6-tiatriazin-l ,l-dioxidot kapunk. Olvadáspontja 137— 138 °C (1. hatóanyag). 2. példa 6-Etil-3-metoxi-5-(5-klór-kino!il-8-oxi)-6H-1,2,4,6-tiatriazin-l ,1-dioxid 21,5 tr 5-klór-8-oxi-kinolint 150 tr 1,2-dilór-etánban és 12,4 tr trietil-amint 10 perc alatt keverés közben egyidejűleg 20-25 °C-on hozzáadunk 22,6 tr 6-etil-3-metoxi-5-klór-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-l ,1-dioxidnak 70 tr 1,2-diklór-etánnal készült oldatához. A reakcióelegyet 3 óra hosszat 40 °C-on keverjük, lehűtjük és vízzel, n sósavval és híg nátrium-karbonát-oldattaí mossuk. Magnézium-szulfáton való szárítás és csökkentett nyomáson való bepárlás után 28,8 tr (79 %) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 206- 207 °C (2. hatóanyag). 3. példa 6-Metil-3-metoxi-5-(l-metiI-piridaz-6-on-3-íl-oxí)- 6H-1,2,4,6-tiatriazin-l ,1-dioxid 25,3 tr 6-metil-3-metoxi-5-klór-6H-l,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxidot 50 tr etil-acetátban és 13,9 tr 1-metil-3-hidroxi-piridaz-6-on és 13,3 tr dimetil-anilin keverékét ] 25 tr etil-acetátban egyidejűleg két vezetéken keresztül 15-20 °C-on 20 perc alatt keverős készülékbe töltjük. Az elegyet 1,5 óra hosszat 25 °C- on keverjük, majd leszívatjuk, 30 tr etil-acetátttal, 61 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
