191607. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, aralkilcsoporttal helyettesített alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
11 191 607 12 nJß'= 1,5745 nümaxagában (crn_1 ): 1610, 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1115, 1045,965,825 és 690. deltád (ppm): 1,2-1,5 (m, 3H-3), 2,39 (d, J=7,l Hz, 2H*0,55; az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,27 (d, J=5,0 Hz, 2H-0.45: a 2-pentcn metilénprotonjainak felel meg), 3,8-4,1 (m, 2H), 5,4-6,3 (m. 2H) és 6,5-74 (m, 12H). (2) l-(3-Fenoxi-4-(luor-fenü)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-pentán Az (1) részben kapott termékelegyből 0,9 g alkalmazásával a 2. előállítási példa (2) részében ismertetett módon 1,0 g maradékot kapunk, amelyet azután 20 g szilikngélen oszlopkromatográfiúsán tisztítunk, eluálószerként benzol és hexán 2:3 térfogatarányú elegyét használva. így 0,80 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. n2p° = 1,5578 önmagában (c -I). 1585 1510 1490, 1290, 1270, nu max. v J ’ 1240,1210,1180,1115,1045,820,750,és 685. deltac^-s (ppm): 1,22 (s, 6H), 1,36 (t, J= 6,9 Hz, 3H), 2,39 (t, J=7,7 Hz, 2H), 3,91 (q, J=6,9 Hz, 2H), 1,0-1,7 (m, 4H) és 6,5-7,4 (m, 12H). (B módszer) (1) 6,4 g 3-fenoxi-4-fiuor-benzil-bromid és 7 ml trietil-foszfit elegyet 140°C-on 7 órán át keverjük, majd lehűtjük és az így akpott 13,1 g anyagot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használva. így 6,3 g mennyiségben 3- fenoxi-4-fluor-benzil-foszfonsav-dietil-észtert kapunk. nü'm«!6Íban (cm_1): 159°. 1515, 1490, 1270, 1250, 1025, 960 és 795. deltáig (ppm): 1,04-1,50 (m, 6H), 2,93 (d, J=21 Hz, 2H), 3,70-4,17 (m, 4H) és 6,84-7,38 (m, 8H). (2) l-(3-Fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-1-pentén 0,36 g 60 t%-os nátrium-hidrid 10 ml vízmentes : diemtil-celloszolwal készült oldatához cseppenként hozzáadjuk 3,0 g 3-fenoxi-4-fluor-benzil-foszfonsavdietil-észter 10 ml ugyanilyen oldószerrel készült oldatát, majd az így kapott elegyet 50 °C-on 30 percen át keverjük. Ezt követően az elegyhez hozzáadjuk 1,55 g 3-(4-etoxi-fenil)-3-metil-butiraldehid 5 ml ugyanilyen oldószerrel készült oldatát, és a keverést 50 °C-on 1 órán át folytatjuk. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk vizes mosást követően, majd bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. így 2,49 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk. n1^8 = 1,5902 Jhjönmmagában (cm-1): 1610, 1590, 1515,1425, 1395, max. v J ’ ’ 1370, 1295, 1275,1255, 1215,1185, 1120,1050, 970, 825, 750 és 690. delta^4s (ppm): 1,28 (s, 6H), 1,38 (t, J=7 Hz, 3H), 2,36 (d, J=8 Hz, 2H), 3,89, (q, J=7 Hz, 2H), 5,54-6,25 (m, 2H) és 6,57-7,32 (m, 12H). (3) l-(3-Fenoxi-4-íluoi-fcnil)-4- (4-etoxi-fenil)4-metil-pentán 200 ml térfogatú autoklávba bemérjük a (2) részben kapott vegyület 2,0 g-ját, továbbá 0,2 g 5 t% fémtartalmú szcnhordozós paliádiumkatalizátort és 40 ml etil-acetátot. Ezután 1 MPa hidrogéngáz-nyomás alatt a reakcióelegyet 80 °C-on 3 órán át keverjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítva 1,7 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. n1®’0^ 1,5578 A termék IR- és NMR-spektruma megegyezik az A módszer szerint előállított termék megfelelő spektrumaival. (C módszer) 10°C-on egy lombikban benzolhoz trifenil-foszfint és csekély fölöslegben vett 3-fenoxi-4-fluor-benzil-bromidot adagolunk, majd a szorosan lezárt lombikot 1 éjszakán át állni hagyjuk. Az ekkor kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd benzollal mossuk és szárítjuk. Az így kapott bromidból 40 millimólt hozzáadunk 40 millimól fenil-lítium 150 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatához nitrogéngáz-áramban, majd az ekkor kapott reakcióelegyet ugaancsak nitrogéngáz-árarnban 3 órán át keverjük. A kicsapódott lítium-bromidot kiszűrjük, majd a szűrlethez hűtés közben 40 millimól 3-(4-etoxi-fenil)-3-metil-butiraldehidet adunk. Az ekkor kapott elegyet először felmelegítjük a dietil-éter eltávolítása céljából, ezután 65 °C-on 3 órán át keverjük, majd vízbe öntjük. Az így akpott vizes elegyet benzollal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítva l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-l-pentént kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
