191607. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, aralkilcsoporttal helyettesített alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
9 191 mi io 2. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)4-[3-(trif]uor-metil)-fenil]-4-rnetil-pentán előállítása (1) l-(3-Fenoxi-fenil—4-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4-metil-2-pentén és l-(3-fenoxi-fenü)-4-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4 metil-l-pentén (a) 4,3 g 2-[3 (trifluor-metil)-fenil]-2-metil-3-butanon, 3,7 g 3-fenoxi-benzaldehid és 1,0 g kálium-hidroxid 30 ml etanollal készült keverékét szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd 300 ml vízbe öntjük és az így kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 7,5 g maradékot 210 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt haszálva. így 5,9 g mennyiségben tiszta l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3-(trifluormetil)-fenil]-4-metil-l-pentén-3-on-t kapunk. n'j’'8 = 1,5820 „^magában (cm-i). 1690) 1610j 1590) 1580i 1490) 1460,J330,1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805,705,695. (b) 10 ml vízmentes dietil-éterhez, 0,71 g lítiumalumínium-hidridet, majd cseppenként 5,0 g vízmentes alumínium-klorid 20 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát adjuk. Ezt követően az így kapott keverékhez cseppenként hozzáadjuk az (a) lépés szerinti termék 4,4 g mennyiségének 20 ml vízmentes dietil-étérrel készült oldatát. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hütő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd jeges vízzel végzett hűtés közben cseppenként etil-acetátot és ezután vizet adunk hozzá. Ezt követően benzollal extrahálunk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 4,4 g maradékot 100 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogataráuyú elegyét használva. így 2,2 g mennyiségben 70 % l-(3- fenoxi-fenil)-4-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4-metil-2-pentén és 3- % l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3-(trífluor-metil)-fenil]-4-metil-l -pentén elegyét kapjuk. mjönmagában (cm'1): 1590, 1500, 1305,1260, 1220, 1175, 1140,1080,705 és 695 deltáit, (ppm): 1,40 (s, 6H), 2,45 (d, J=6,9 Hz, 2H*0,3: az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,31 (d, J=4,8 Hz, 2H*0,7: a 2-pentén metilénprotonjainak fele! meg), 3,5-6,4 (m, 2H) és 6,45— 7,6 (m, 13H). (2) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-l3-(trifluor-metil)-fenil]-4-metil-pentán Az (1) lépésben kapott termékelegyből 1,2 g 25 ml etíl-acetáttal készült oldatához 0,4 g 5 t% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 65 °C-on 2 MPa nyomású hidrogén gázzal keverjük 3 órán át. Ezt követően a katalizátort kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Az 1,2 g maradékot 25 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. Így 0,8 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. n'p’s = 1,5373 nü"nlíix8líha" (cnr‘): 158°- ,480> 1330> 1245> 1210’ 1160, 1120, 1170, 695 és 680. dleta^'g (ppin): 1,31 (s,6ll), 1,1-1,8 (m,4ll), 2,47 (t, J=6,6 Hz, 211), és 6,6-7,6 (m, 1311). 3. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-4-fluor fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-pentán előállítása (A módszer) (1) l-(3-Fenoxí-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-2-pentcn és l-(3-fenoxi-4-fluor-feiHl)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil- 1-pentén (a) 6,2 g 2-(4-etoxifenil)-2-metil-3-butanon és 6,5 g 3-fenoxi-4-fiuor-benzaldehíd alkalmazásával a 2. előállítási példa (1) részének (a) lépésében ismertetett módon eljárva 12,0 g maradékot kapunk, amelyet azután 200 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítunk, eluálószerként benzolt használva. így 5,8 g l-(3-fenoxi-4-fluor-íenil)-4-(4-etoxí-fenil)-4-metil-1-pentén 3-on-t kapunk. n'p1 = 1,5900 nüm^agában 1690, I610> 1590,1510, 1490, 1290,1270, 1250,1210, 1185,1120, 1060, 820, 750 és 690. (b) Az (a) lépésben kapott termékből 4,1 g-ot használva a 2. előállítási példa (1) részének (b) lépésében ismerteit módon 3,9 g maradék állítható elő, amelyet azután 80 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítunk, eluálószerként benzol és hexán 2:3 térfogatarányú elegyét használva. így 1,44 mennyiségben 45 tf% l-(3-fcnoxi-4-Huor-fcnil)-4-(4-eloxi-rcnilj-4-metil-2-pentén és 55 tf% l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-1-pentén elegyét kapjuk. 5 IC 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
