191607. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, aralkilcsoporttal helyettesített alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
7 191 607 8 Közömbös oldószerként például étereket, diklórmetánt, tetrahidrofuránt, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, hexametil-foszforsav-amidot, benzolt, dimetil-cellosolvot vagy alkoholokat használhatunk. (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyidet könynyen előállítható, ha R,2CHX általános képletű vegyületet — a képletben R12 jelentése a korábban megadott, míg X halogénatomot jelent - (R13)3P vagy (R,40)3P általános képletű vegyülettel - a képletekben R13 és R14 jelentése a korábban megadott — reá-, gáltatunk. Az Ar helyén halogén-alkoxi-, alkinil-oxi- vagy lialogén-alkenil-oxi-helyettesítőt hordozó (1) általános! képletű vegyületek úgy előállíthatok, hogy megfelelő könnyen előállítható alkoxiszármazékot, például metoxiszármazékot hidrolizálunk, majd az így kapott. hidroxiszármazékot alkilezzük, például megfelelő i halogeniddel. I Az előállítási módszerek vonatkozásában példakép-1 pen az A-E reakcióvázlatokra utalunk. Ezekben a ; helyettesítők jelentése a korábban megadott, míg RIS jelentése halogénatommal adott esetben helyet- j tesített alkil-, alkenil-, vagy alkinilcsoport. A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példákkal kívánjuk szemléltetni. 1. sz. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-pentán előállítása (1) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-2- pentén és l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4- metil-l-pentén (a) 5,3 g 2-(4-metil-fenil)-2-metil-3-butanon, 6,0 g 3-fenoxi-benzaldehid és 6,0 g kálium-hidroxid 50 ml etanollal készült elegyét szobahőmérsékleten 1 óra és 20 percen át keverjük, majd a reakcióelegyet 300 ml vízbe öntjük és az így kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 10,4 g mennyiségben nyers l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-l-pentén-3-on-t kapunk. Ezt ? nyers terméket azután 250 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használunk. így 6,8 g mennyiségben tiszta l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-l-pentén-3-on-t kapunk. n|5’3= 1,6121 nümax38^3" (cm-1): 1680,1605, 1570, 1485,1240 és 1055. delta®^ (ppm); 1,47 (s, 6H), 2,32 (s, 3H) és 6,3-7,6 (m, 15H). (b) 10 ml vízmentes dictil-élcrhez 1,4 g lítiumalumínium-hidridet, majd óvatosan cseppenként 9,7 g alumínium-klorid 20 ml dietil-éterrel készült oldatát adjuk. Ezt követően a keverékhez hozzáadjuk az (a) lépés szerint előállított vegyületből 7,4 g 10 ml dietil-éterrel készült oldatát cseppenként. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd az elegyhez hűtés közben cseppenként először etil-acetátot, majd vizet adagolunk. Ezt követően benzollal extrahálást végzünk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 150 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. így 3,6 g mennyiségben 50 % 1- (3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-2-pentén és 50 % l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-l-pentén elegyét kapjuk. n2°'2 = 1,5882 ^önmagában (cm-l y j590i ]500( 1495> 1455, 1255, 122á, 980 és 825, 700. delta®?/,, (ppm): 1,32 (s, 6H-0,5), 1,36 (s, 6H-0,5), 2,28 (s. 3ll-0,5), 2,31 (s, 311-0.5),2.43 (cl. J=7,l Hz, 211-0,5: az 1-pentén metilcn-protonjainak felel meg), 3,32 (d, J=5,7 Hz, 2H-0,5: a 2-pentén metilén-protonjainak felel meg), 5,5-6,4 (m, 2H) és 6,6-7,4 (m, 13H). (2) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metilpentán 30 ml etil-acetátban feloldjuk az (1) lépésben kapott lermékclegy 1,9 g-nyi mennyiségét, majd az így kapott oldathoz 0,4 g 5 t% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort adunk. Az így kapott rekacióelegyet szobahőmérsékleten 2 MPa nyomású hidrogéngázzal keveijük 3 órán át, majd a katalizátort kiszűrjük és a szűrte tét csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. így 1,8 g mennyiségben a példa cimadó vegyületét kapjuk. n“’°= 1,5710 nümTMÉában (cm_1 ); 1595, 1495, 1260, 1225, 820 és 700. deltaTMS (PPm): *-24 6H)> 1,0—1,7 (m, 4H), 2,25 (s, 3H), 2,42 (t, J=7,5 Hz, 2H) és 6,55-7,25 (m, 13H). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
