191607. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, aralkilcsoporttal helyettesített alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
5 191 507 6 U3 jelentésire példaképpen a következő csoportokat említhetjük: 3-fenoxi-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-benzil-, 3-(4- bróm-fenoxi)-benzil-, 3-(4-klór-fenoxi)-benzil-, 3-(3- fluor-fenoxi)-benzil-, 3-(2-bróm-fenoxi)-benzil-, 3-(3- klór-fenoxi)-benzil-, 3-(2-íluor-fenoxi)-benzil-, 3-(2- klór-fenoxi)-benziI-, 3-(3-bróm-fenoxi)-benzii-, 3-(3- metoxi-feiioxij-hcit7.il-, 3-(4-etoxi-fenoxi)-bcnzil-, 3- (4-metoxi-fenoxi)-benzil-, 3-(2-metoxi-fenoxi)-benzil-, 3-feniltio-benzil-, 3-benzoil-benzil-, 3-benzil-benzil-, 3-(4-kIór-benzil)-benzíI-, 3-(4-fluor-benzil)-benzzil-, 3-(3,5-diklór-fenoxí)-benzil-, 3-(3-klór-5-metoxifcnoxij-benzil-, 3-(4-fluor-fenil-tio)-benzil-, 3-(3-fluorfenil-tioj-benzil-, 3-(3,5-diklór-benzoil)-benzil-, 3-(3,4- diklór-benzoil)-benzil-, 3-(2,5-diklór-benzoil)-benzil-, 3-fenoxi-4-fluor-benzil-, 3-fenoxi-4-klór-benzil-, 3- fenoxi-4-bróm-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-(4-bróm-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-(4-klór-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-(3-bróm-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3- (3-klór-fenoxí)-4-fluor-benzil-, 3-(4-metoxi-fenoxi)-4- fluor-benziI-, 3-(2-fluov-fenoxi)-4-lluor-bcnz.il-, 3 (3- metoxi-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-fenoxi-2-iluorbenzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-2-fkior-benzil-, 3-(3-fluorfenoxi)-2-í1uor-benzil-, 3-(2-fiuor-fenoxi)-2-fluor-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-5-fluor-benzil-, 3-(3-fluorfenoxij-bcnzil-, 3-(3-fluor-fenoxi)-5-fluor-benzil-, 3- (2-fluorfenoxi)-5-fluor-benzil-, 3-(3-metoxi-fenoxi)-5- fluor-benzil-, 3-(2-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-, 3-(3- fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-, 3-fenoxi-2-fluor-benzil-, 3-fenoxi-5-fluorbenzil-, 3-fenoxi-5-fluor-benzil-, 3-fenoxi-5-klór-benzil-, 3-fenoxi-5-fluor-benzil-, 3-fenoxi-2-klór-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-4-klóT-benzil-, 3-fenoxi-5-kiór-benzil-, 3-fenoxi-6-bróm-benzil-, 3-fenoxi-4-bróm-benzil-, 3-fenoxi-5-bróm-benzil-, 3-(4-etoxi-fenoxi)-4-íluorbenzil-, 6-fenoxi-2-piridil-metil-, 6-(4-fluor-fenoxi)-2- piridil-metil-, 6-(4-klór-fenoxi)-2-piridiI-inetil-, 6-(4- bróm-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(3-fluor-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(2-fhior-fenoxi)-2-pindil-metil-, 6-(2- klór-fcnoxi)-2-piridil-metil-, 6-(2-bróm-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(3-klór-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(3-brómfenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(4-etoxi-fenoxi)-2-piridilmetil-, 6-(4-metoxi-fenoxi)-2-píridil-meti!-, 6-(3-metoxi-fenoxi)-2-piridil-metil-, 3-(2-piridíl-oxi)-benziI-, 3-(3-piridil-oxi)-benzil-, 3-(2-piridiloxi)-4-fluor-benzil,- 3-(3-piridiI-oxi)-4-fIuor-benzil-, 3-(2-piridil-oxi)-4- klór-bcnzil-, 3-(2-piridil-oxi)-4-bróm-benzil-, 3-(3-piridil-oxi)-4-klór-benzil-, 3-(3-piridil-oxi)-4-bróm-benzil-, 3-feniltio-4-íluor-benzil- vagy 3-benzil-4-fiuor-benzilcsoport. Miként említettük, a (!) általános képletíí vegyületek a találmány értelmében úgy állíthatók elő, hogy (VII) általános képletíí ketont — a képletben Ar jelentése helyettesítetlen naftilcsoport, vagy olyan fenilcsoport, amely egy vagy több azonos vagy eltérő helyettesítővel, mégpedig halogénatommal vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, halogénül—6 szénatomot tartalmazó alkil)-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, halogén-)]- 6 szénatomot tartalmazó alkoxi)-, 2—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-alkil-, halogén-(2—6 szénatomot tartalmazó alkenil)-oxi-, 2—6 szénatomot tartalmazó alkini-oxi-, fenoxivagy mclilén-dioxi-csoporttal adott esetben helyettesített, míg R* és R2 jelentése a korábban megadott — (VIII) általános képletű aldehiddel — a képletben R12 jelentése a korábban megadott —, vagy pedig (X) általános képletű aldehidet — a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott — (XI) általános képletű ketonnal — a képletben R1" jelentése a korábban megadott - kondenzálunk, a kondcnzálást közömbös oldószerben vagy oldószer nélkül, kondenzálószerként bázikus vagy savas katalizátor alkalmazásával végezve. Kondenzálószerként például alkálifém-hidroxidokat, alkálifém-karbonátokat, alkálifém-alkoholátokat, kálium-cianidot, alkálifcm-acetátokat, cinkklorid és acetil-klorid elegyét, kénsavat, halogénhidrogéneket, alumínium-halogenideket, foszfor-oxikloridokat, trifenil-aluiníniumot, alumínium-oxidot, nátrium-ortofószfátot, bárium-oxidot, szerves aminokat, szerves amin ok sóit, aminosavakat vagy ioncserélő gyantákat használhatunk. Előnyös a bázikus katalizátorok alkalmazása. Közömbös oldószerként használhatunk például vizet, alkoholokat, étert, benzolt vagy ecetsavat. Az előzőekben említett ketonok és aldehidek kondenzációs reakcióiban képződő béta-hidTOxi-keton vagy béta-halogén-keton könnyen dehidrogénezhető vagy dehidrohalogénezhető, amikor (IX) vagy (XII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyület — a képletben Árjelentése a (VII) általános képletnél, míg R!, R2 és R12 jelentése a korábban megadott - képződik. Bár (1) általános képletű célvegyület előállítható (IX) vagy (XII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyület közvetlen redukálásával, a redukálás elvégezhető a következőppen is még enyhébb körülmények között. (IX) vagy (XIII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyületet a Brewster, J. H. és munkatársai által a J. Org. Chem., 29. 116 (1964) szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel redukálunk, majd a (XVI11) és (XVI) általános képletű vegyületek — a képletekben Ar jelentése a (Vll) általános képletnél, míg R1, R2 és R1'1 jelentése a korábban megadott - így kapott elegyét tovább redukáljuk és így kitűnő hozammal kapjuk a megfelelő, (I) általános képletű alkánszármazékot. A kiindulási anyagként használt (VII) vagy (XI) általános képletű ketonok előállíthatok metil-magnézium-halogenid és megfelelő nitril [Hauser, C. R. és munkatársai: J. Org. Chem., 15. 359 (1950)] vagy metil-lítium és megfelelő karbonsav reagáltatásával. A kiindulási anyagként használt (X) általános képletű aldehidek előállíthatok megfelelő nitril [I. Am. Chem. Soc., 86. 1085 (1964)] vagy karbonsav-klorid redukálásával [Org. Reactions, 4. 362 (1948) vagy megfelelő alkohol oxidálásával [Helvetica ChimicaActa, 54. 868(1971)]. Ha (XIII) általános képletű aldehidet — a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott - (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel - a képletekben R12, R13 és Kijelentése a korábban megadott - reagáltatunk, a reagáltatást — 70 °C és +10 °C közötti hőmérsékleten, közömbös oldószerben hajtjuk végre. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
