191590. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin-, pirazin- vagy pirimidin-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 590 2 Találmányunk olyan fungicid készítményre vonatkozik, amely hatóanyagként olyan piridin-, pirazinvagy pirimidinszármazékot tartalmaz, amelynek (í) általános képletében R jelentése két lialogénatommal oly módon helyettesített fenilcsoport, hogy legalább az egyk orto-helyzet nincs helyettesítve; R1 jelentése egy vagy két halogénatommal, adott esetben helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-6 szénatomos álkinilcsoport; fenil(1-3 szénatomos alkil)-csoport; (2-tienil)-(l-3 szénatomos alkil)-csoport; fenil-tio-csoport; vagy 2-piridil-tio-csoport; R2 jelentése hidroxílcsoport vagy klóratom; R3 jelentése hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport, és R4 jelentése 3-piridil-, 2-pira/inil- vagy 5-pirimi dinil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek fungicid készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók, különösen a mezőgazdaságban és kertészetben. Találmányunk tárgya eljárás az (1) általános kép letű vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként (I) általános képletű yegyiiletet tartalmazó fungicid készítmény. A leírásban használt „halogénatom” kifejezés fluor-, klór-, bróm- és jódatomot jelent. Az alkil-, alkenil- és álkinilcsoport kifejezésen egyenes- vagy elágazó láncú csoportok értendők. A kétszeresen helyettesített feni!- és alkenilcsoportok azonos vagy különböző helyettesítőket hordozhatnak. Az alkenilcsoport általában előnyösen allilcsoport, míg az álkinilcsoport általában előnyösen propargil csoport lehet. R jelentése előnyösen 2,4-diklór-fenil-csoport, R1 előnyösen a fenti módon adott esetben helyettesi tett alkenil-, alkiriil-, fenil-alkil- vagy fenilTio-csopor tot, különösen a fenti módon adott esetben helyettesített alkenil-, alkinil- vagy fenil-tio csoportot jelent; R3 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 előnyösen 3-piridil-, 2-pirazinil- vagy 5-pirimidinil-csoportot jelent; a fenti szubs/.titucnsck jelentései egymástól függetlenül é/íendők. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkező képviselői az alábbi származékok: a-(a-allil-2,4-diklór-benzil)-3-piridil-metanol; a-(2,4-diklór-a-/2-propinil/-benzil)-3-piridil - metanol; a-(a-/2,4-diklór-fenil/-fenil-etil)-3-piridil-me tanol; a-(2,4-diklór-a-feniltio-benzil)-3-piridil-metanol. Ugyancsak előnyösen alkalmazhatók az alábbi (I) általános képletű vegyületek: a-(2,4-diklór-a-fenoxi-bepzil)-a-meíil-3-piridil. me tanol; ! a-(a-alliloxi-2,4-diklór-ben zil)-a-metil-3-piridil -metanol; a-(2,4-diklór-a-propargiloxi-benzil)-a-metil-3 -piri dil-me tanol; a-(a-alliloxi-2,4-diklór-ben zil )-3 -piridil -metanol ; a-(a-alliloxi-2,4-diklór-benzil) 3-piddil-metil-klofid, a-(a-alliltio-2.4-dik!ór-benzil)-3-piridi!-metanol; és tt-(<v-alliloxi-2,4-diklór-ben zil )-a-metil -2- pirazlnilmetanol. Az (I) általános képletű vegyületek legalább két aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és ezért egymással enantiomer vagy diasztereomer viszonyban álló izomerek alakjában fordulhatnak elő. Alifás C=C kütőskötés jelenlét esetén geometriai izoméria is fellephet. Az (1) általános képlet az összes fenti lehetséges izomert magában foglalja. Találmányunk tárgya továbbá eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben F jelentése két halogénatommal oly módon helyettesített fenilcsoport, hogy' legalább az egyik orío-hclyzel nincs helyettesítve; P1 jelentése egy vagy két haiogénatommalt adott esetben helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-6 szénatomos álkinilcsoport; az árucsoportban egy nitrocsoporttal, adott esetben helyettesített fcnil-(I-3 szénatomos a!kil)-esoport; (3-piridil)-(l-3 szénatomos alkil)-csoport; (2-ITjíil)-( 1 -3 szénatomos a!kii)-csoport; (2- ticnil)-(!-3 szénatomos alki!)-csoport; egy halogénatomma!, adott esetben helyettesített feniltio-csoport; vagy 2-piridil-tio-csoport; R2 jelentése hidroxílcsoport vagy klóratom; F3 jelentése hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport és , R4 jelentése 3-piridil-, 3-piridil-l-oxid-, 2-pirazinil vagy 5-pirimidinil-csoporí — cly módon, hogy a) R2 helyén hidroxilcsoportot, R3 helyén hidro génatomol és R4 helyén 3-piridil , 2-pirazinil- vagy 5-pirimidinil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vég) Öletek előállítása esetén — a képletben R és FI1 jelentése a fent megadott —, (II) általános képletű ketont ~ a képletben R és R1 jelentése a fent megadott és R4' jelentése 3-piridil-, 2-pirazinil- vagy 5-pirimidinil-csoport — redukálunk; vagy b) R3 helyén hidroxiiesopdrtot, R3 helyén 14 s'.énnltnnos alkitcsopoitol és R4 helyén 3-pirldi! , 2-pirazinil- vagy 5-pirimidinil-csoportot tartalmaz-" (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén - a képletben R és R1 jelentése a fent megadott - (II) általános képletű ke‘ont — a képletben R, R* és R4' jelentése a Fent megadott — (SÍI) általános képletű szerves fém ve gy i j le t te 1 reagáltatunk — a képletben R3 , jelentése 14 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése lítiumatom < agy -MgZ általános képletű csoport és Z balogénatomot képvisel —; vagy c) R2 helyén klóratomot és R4 helyén 3 piridil T 2-pirazinil vagy 5 pirimidini! csoportot tartalmazó (I) általános képletű vcgyülciek előállítása esetén i képletben R, R1 e's R3 jelentése a fit megadott -(II) általános képletű alkoholt — a képletben R, R1 és R3 jelentése a fent megadott és R4' az a) eljárás nál felsorolt csoportokat jelenti — kJórozdszerrci kezelünk; vagy d) R1 helyen egy halogcnntommalj adott esetben helyettesített fenil-tio-csoportot vagy 2-piíidiÍ-tio csoportot és R2 helyéri hidroxilcsoportot tartalmazó 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6b 2
