191529. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként triazolszámrazékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók és elárás a hatóanyagok előállítására
1 191 529 bonafélék (így búza) kalászain élősködő gombakártevőkkel, így Septoria, Gibberella és Helminthosporium-fajtákkal, magvakon élősködő és talajban élő gombakártevőkkel, szőlő-lisztharmattal, aírnalisztharmattal és alma-varadosással szemben hatásos vegyületeket használhatunk fel. A fungicid hatóanyagok keveréke az (I) általános képletű vegyületekénél szélesebb hatásspektrumú lehet. A további fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: imazalil, benomyl, karbendazim, tiofanát-metil, kaptafol, kaptán, kén, triforin, dodemorph, tridemorph, pyrazophos, furalaxyl, ethirimol, tecnazene, dimethirimol, bupirimát, klórtalinil, vinclozolin, procymidon, iprodion, metalaxyl, forsetyl-aluminium, carboxin, oxicarboxin, fenarimol, nuarimol, fenfuram, metfuroxan, nitrotal-izopropil, triadimefon, tiabendazol, etridiazol, triadimenol, biloxazol, ditianon, binapacryl, kinometionát, guazatin, dodin, fentin-acetát, fentin-hidroxid, dinocap, folpet, diklofluanid, ditalimphos, kitazin, cikloheximid, diklobutrazol, ditiokarbamátok, rézvegyületek, higanyvegyületek, l-(2-ciano-2-metoxi-imino-acetiI)-3-etil-karb’mid, fenapanil, ofurace, pro-piconazol, etaconazol és fenpropemorph. Az (I) általános képletű vegyületeket talajhoz, tőzeghez vagy egyéb gyökereztető közegekhez keverhetjük, és így a növényeknek védelmet biztosíthatunk a magvakon élősködő, talajban élő vagy leveleket károsító gombafajokkal szemben. Inszekticid hatóanyagokként például pirimort, cronetont, dimetoátot, mctasystoxot vagy formothiont használhatunk fel. További növekedésszabályozó hatóanyagokként olyan vegyületeket használhatunk fel, amelyek irtják a gyomnövényeket vagy gátolják a gyomnövények magképződését, javítják az (I) általános képletű vegyületek növényi növekedést szabályozó hatásának erősségét vagy tartamát, szelektíven visszaszorítják a nemkívánt növények (például fűfélék) növekedését, vagy gyorsítják vagy lassítják az (I) általános képletű vegyületek növekedésszabályozó hatásának beálltát. A további növényi növekedést szabályozó hatóanyagok herbicid hatással is rendelkezhetnek. A további növekedésszabályozó htóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (így GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav vagy naftil-ecetsav), citokininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin vagy benzil-amino-purin), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (így trijód-benzoesav), morfaktinok (így klórfluorecol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, fluoridamid, mefluidid, szubsztituált kvaterner ammonium- és foszfónium-vegyületek (így klórmequat, klórfonium vagy mepiquat-klorid), ethepton, karbetamid, metil-3,6-diklór-anizát, daminozid, asulam, abszcisszinsav, izopirimol, l-(4-k!ór-feniI)-4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, hidroxi-benzonitrilek (így bromoxynil), difenzoquat, benzoil-prop-etil 3,6-diklór-pikolinsav és tecnazene. Az (I) általános képletű vegyületeket célszerűen ak kor használjuk fel gibberellinekkel együtt, amikor vissza kell szorítanunk az (I) általános képletű vegyületek növényi növekedést szabályozó hatását (például ha a készítményeket fungicid kompozíciókként kívánjuk felhasználni). Ha a kompozíciókat a növényeket körülvevő talajra vagy a növények gyökereire visszük fel, az (I) általános képletű vegyületek növényi növekedést szabályozó hatását fenoxi-benzoesav-típusú vegyületek beadagolásával isviszszaszoríthatjuk. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa A (XI) képletű vegyidet (az l. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása I. lépés: A (XII) képletű vegyület előállítása 18 g allil-bromidból és 7,5 g magnézium-forgácsból 150 ml vízmentes éterben a szokásos körülmények között Grignard-reagenst készítünk, majd az allil-magnézium-bromid oldatába szobahőmérsékleten 15 ga)-klór-acetofenon 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegyet forrásig melegítjük, és 1 óán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, az éteres oldatot dekantálással elkülönítjük a gumiszerű magnézium-vegyületektől, majd telített vizes ammónium-klorid-oldatba öntjük. Az éteres extraktumot mossuk, mgnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. Sárga, folyékony maradékot kapunk, amely NMR-spektrum és infravörös spektrum alapján megfelelően tiszta ahhoz, hogy közvetlenül felhasználható legyen a következő lépésben. Kívánt esetben a nyers terméket desztillációval tisztíthatjuk (fp.: 70 °C/1,31 Pa). A terméket 6,8 g-os hozammal kapjuk. Az NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 8 = 2,68 (tí, 2H), 3,80 (s, 2H), 4,90-5,20 (m, 2H), 5,40-5,95 (m, 1H), 7,10—7,60 (m, 5H) ppm. Az infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3550, 3485 cm'1. 2 2. lépés: A (XI) képletű vegyület előállítása 0,5 g nátrium-hidrid (50 tömeg%-os olajos diszperzió) 30 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához 0,69 g 1,2,4-triazol 5 ml víz mentes dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A kapott elegyhez, amely 1,2,4-triazol-nátriumsót tartalmaz, 1,09 g, az előző lépésben előállított allil-kiórhidrin-vegyület 5 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 3 órán át 60 °C-on tartjuk. Az elegyet 100 ml vízbe öntjük, és kétszer 30 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot szárítjuk és bepároljuk, és a barna, olajos maradékot oszlopkromatográfiás úton 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
