191424. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 424 2 valamely YCO általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R®R7NCO- vagy R6R7NCS- általános keletű csoport, ahol R® és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1—5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport; X azonos vagy különböző csoportokat képvisel és jelentése metil- vagy acetilcsoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy nátriumion; R2 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1—3 szénatomos halogén-alkil-, allil-, halogén-allil- vagy propargilcsoport; R3 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 2 vagy 3. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös al-csoportját képezik a benzol-gyűrű 2- és 6-hclyzetében helyettesített származékok. Ezek a vegyületek az (IA) általános képletnek felelnek meg. A képletben W jelentése valamely RsCO— általános képletű csoport, ahol Rs jelentése aliilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkanoil- vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; vagy valamely YCO— általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 'szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R®R7NCO- vagy R6R7NCS— általános képletű csoport, ahol R® és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1—5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport; X, X2 és X6 jelentése metilcsoport; Rl jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation; R2 jelentése 2-3 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos halogén-alkil-, allil-, halogén-allil- vagy propargilcsoport; R3 jelentése 2—3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0 vagy 1. Az (1) általános képletű vegyületek másik előnyös csoportját képezik a benzol-gyűrű 2-, 4- és 6-helyzetében helyettesített származékok. Ezek a vegyületek az (IB) általános képletnek felelnek meg. A képletben W jelentése valamely RsCO- általános képletű csoport, ahol Rs jelentése aliilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; vagy valamely YCO— általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R®R7NCO- vagy R®R7NCS~ általános képletű csoport, ahol R® és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1—5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport; X2, X4 és X® jelentése metilcsoport; R1 jelentése hidrogénatom, nátrium- vagy káliumion; R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése etil- vagy n-propil-csoport. W jelentése előnyösen allil-karbonil-, klór-metil-karbonil-,2-klór-etil-karbonil-, metil-tio-metil-karbonil-, etoxikarbonil-metil-karbonil-, tio-karbamoil-, N.N- dimctil-karbamoil-, knrboxi-tio-knrbnmoil- vagy etoxikarbonil-tio-karbamoil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az (lj, (2), (3) és (4j képletű származékok. Az (Ij általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselőit az I. Táblázatban tüntetjük fel. Találmányunk tárgya eljárás az (Ij általános képletű vegyületek előállítására. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket többféleképpen állíthatjuk elő. Az eljárás három vagy négy részből áll. Az eljárás első része szerint (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékokat állítunk elő, két reakció-lépésben. (i) (V) általános képletű aldehidet előnyösen bázis jelenlétében a (IVa) képletű acetonnal reagáltatunk. A kapott (Via) általános képletű keton-származékokat előnyösen bázis jelenlétében (Vila) általános kcplctfí malonsav-észterrel hozzuk reakcióba. A kapott (Villa) általános képletű közbenső terméket izolálás után vagy anélkül előnyösen sav jelenlétében (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3-dion-származékká hidrolizáljuk; vagy (Via) általános képletű keton-származékot előnyösen bázis jelenlétében (VIIc) általános képletű alkánkarbonsav-észterrel reagáltatjuk és Így (IX) általános képletű 5 -aril-eiklohexán-l ,3-dion-származékhoz jutunk. (ii) (V) általános képletű aldehid-származékot előnyösen bázis jelenlétében (Vila) általános képletű malonsav-cszter-származékkal reagáltatunk, a kapott (VIc) általános képletű aril-nietilidéu-malonát-származékot előnyösen bázis jelenlétében (Vlld) általános képletű acetecetsav-észter származékkal hozzuk reakcióba, majd a kapott (VIIIc) általános képletű közbenső terméket izolálás után vagy közvetlenül, előnyösen sav jelenlétében a megfelelő (IX) általános képletű 5-arilciklohexán-l ,3-dion-származékká hidrolizáljuk. (iii) (V) általános képletű aldehid-származékot előnyösen bázis jelenlétében (IVc) általános képletű ecctsav-észterrei reagáltatunk, a kapott (VId) általános képletű 2-aril-alkenoát-származékot előnyösen bázis jelenlétében (Vlld) általános képletű acetecetsav-észter-származékkal hozzuk reakcióba, majd a kapott (Villa) általános képletű közbenső terméket izolálás után vagy anélkül, előnyösen sav jelenlétében a megfelelő (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3-dion-származékká hidrolizáljuk. Az eljárás második része szerint (IX) általános képletű vegyületet acilezéssel (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékká alakítunk. A reakciót oly módon valósítjuk meg, hogy a (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3-diont alábbi acilezőszerrel reagáltatjuk: (iv) (X) általános képletű savanhidrid, a megfelelő sav (XI) általános képletű alkálifém-sója vagy (XII) általános képletű alkoholét jelenlétében — a képletekben M jelentése alkálifém-ion és R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport; (v) (X) általános képletű savanhidrid, a megfelelő (XIV) általános képletű sav jelenlétében; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
