191424. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

191 424

I. Táblázat

A vegyület sorszáma

(X)„

W

R*

R2

R3

5.

2,4,6{CH3)3

3-CH3CH = CHCO

H

CH2CH = CHC1

c2h5

6.

2,4,6-(CH3)3

3-C6HsCO

H

c2hs

C2Hs

7. -2,4,6-(CH3)3

3-ClCH2CO

H

C2IIs

c2h5

8.

2,4,6-(CII3)3

Sensei! = CHCO

H

c2ii5

Calls

9.

2,4,6-(CII3)3

3-(4-CII3OC6II4CO)

II

C2ü4F

Calls

10.

2,4,6-(CH3)3

3-(4-N02C6H4C0)

H

ch2ch=ch2

Calls

11.

2,4,6-(CH3)3

3-(4-NCC6H4CO)

H

ch2c=ch

C2Hs

12.

2,4,6-(CH3)3

3-(4-N02C6H4C0)

Na

CHjCH = CI12

Calls

13.

2,4,6-(CH3)3

3-C«IIsCH2CO

11

C2II,

Call,

14.

4,6-(Cll3)2

3-(ClC2H4CO)

II

C2II5

Calls

15.

2,4,6-(CII3)3

3-(C2H5OCOCII2CO)

11

c2h5

C2H5

16.

2,4,6-(CII3)3

3-(CII3SCH2C0)

H

c2hs

C2Hs

17.

2,6{CH3)2

3-(ClCH2CO)

H

C2Hs

C2Hs

18.

2,4,6-(CH3)3 ■

3-(CH3CQCH2C0)

II

c2hs

C2Hs

19.

2,4,6-(CH3)3

3-(C6Hs)2-NCO

11

c2h5

C2Hs

20.

2,4,6-(CH3)3

3-IIOCO

H

c2it5

C2Hs

21.

2,4,6-(CII3)3

3-(C113)2NC0

11

Call*

Calls

22.

2,4,6-(Cíl3)3

3-(C2II5SCO)

11

Call*

Calls

23.

2,4,6-(CH3)3

3-C2Hs -OCONHCS

H

c2H5

C2H5

24.

2,4,6-(CH3)3

3-H2NCS

H

c2h5

CaHs

25.

2,4,6-(CH3)3

3-H02CNHCS

H

c2h5

CaHs

26.

2,4,6-(CH3)3

3-II2NC0

II

C2II5

Calls

27.

2,4,6-(CH3)3

3-CH3NIICS

II

C2Hs

Calls

28.

2,4,6-(CH3)3

3-C2HsNHCS

H

C2II5

CaHs

29.

3-CH3CO-2,4,6-(CH3)3

5-H2NCO

H

c2h5

CaHs

(vi) (XV) általános képletű savhalogenid — ahol Hal jelentése halogénatom — Lewis-sav jelenlétében;

(vii) (XV) általános képletű savhalogenid és a megfelelő (XIV) általános képletű sav elegye;

(viii) alkálifém- vagy alkállföldfém-hidrid, majd (X) általános képletű savanhidrid vagy (XV) általános képletű savhalogenid.

Az aciiezést továbbá az alábbi módszerekkel is lejátszhatjuk:

(ix) A (IX) általános képletű 5-acril-ciklohexán-l,3- dion-szárroazékot piridin jelenlétében (XV) általános képletű savhalogeniddel reagáltatjuk és ily módon (XVI) általános képletű 0-acil közbenső terméket állítunk elő.

(x) A (XVI) általános képletű közbenső terméket Lewís-sav katalizátorral reagáltatjuk.

(xi) A (XVI) általános képletű közbenső terméket (XIV) általános képletű savval reagáltatjuk.

(xii) A (XVI) általános képletű közbenső terméket imidazollal reagáltatjuk.

Az eljárás harmadik része során R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket — azaz (II) általános képletű vegyületeket — állítunk elő oly módon, hogy

(xiii) (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán-1.3- dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxiamin-származékkal reagáltatunk.

(xiv) (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán-1.3- dion-származékot hidroxil-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVJJJ) általános képletű oxirn közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel hozzuk reakcióba — a képletben L jelentése kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluor-borát-, hexafluor-foszfát, hexa- 4

fluor-antimonát, metán-szulfonát-, fluor-szulfonát-, fluormetán-szulfonát- vagy trifluor-metán-szulfonát-csoport. 35 Az R* helyén alkálifémkationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az eljárás negyedik része szerint állítjuk elő.

Az R1 helyén alkálifémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű 43 vegyület és alkálifém-hidroxid vagy -alkoholét reakciójával állíthatj uk elő.

A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az

(I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy

45 a}) (V) általános képletű aldelűdet (IVa) képletű

acetonnal reagáltatunk, a kapott (Via) általános képíetű olefin-származékot (Vila) általános képletű malonsav-szárinazékkal reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletű ciklohexán-1,3-dion- 50 származékot (XIV) vagy (XV) általános képletű

vegyülettel acilezzük; a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékka! reagáltatjuk vagy előbb hidroxil-amin- 55 nal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVIII)

általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítjuk; vagy 60 a2) (IX) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-sznrmazékot (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel acilezünk; a kapott (Xlll) általános képletű 2-acil-S-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin- 65 származékkal reagáltatjuk vagy előbb hidroxil-