191424. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 424 2 Találmányunk ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartartalmazó gyomirtószerekre, valamint a hatóanyagok kémiai előállítási eljárására vonatkozik. Az irodalomból ismeretes, hogy bizonyos ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények fűgyomok irtására alkalmazhatók. így pl. a „Pesticide Manual'’ (szerkesztő: Worthing C. R.: The British Crop Protecting Council, 6. kiadás, 1979) irodalmi helyen az alloxydimnátrium néven ismert ciklohexán-l,3-dion-származékot [metil-3-(l -alliloxí-imino-butil)-4-hidroxi-6,6-dimetil-2-oxo-cíklohex-3-én-karboxilát] és fűgyomok irtására szolgáló szerekben való felhasználását írták le. A fenti vegyületet a 464 655 sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform szabadalmakban (pl. 1 461 170 sz. nagybritanniai szabadalmi leírás és 3 950 420 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) ismertették. Nemrégen, 1980-ban, a „Brit Termésvédelmi Konferencián” („1980 British Crop Protection Conference- Weeds, Proceeding, 1. kötet, Research Reports” 39-46. oldal, British Crop Protection Council, 1980) egy „NP 55” kódjelű új ciklohexán-l,3-dion-típusú fügyomirtószert jelentettek be [a hatóanyag képlete a következő: 2-(N-etoxi-butirimidoil)-5-(2-etil-tio-propil)-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on]. Ezt a vegyületet az 503 917 sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform külföldi szabadalmakban írták le. A C. A. 99, 157 894 helyen referált 0 082 694 sz. európai szabadalmi bejelentésben gyomirtó hatású ciklohexán- 1,3-dion-származékokat írtak le. Ezek a vegyületek azonban — a találmányunk szerinti gyomirtószerek hatóanyagaival ellentétben a ciklohexán-i ,3-dionvázhoz kapcsolódó rendcsoporton acil- vagy karboxilhelyettesítőt nem tartalmaznak. Azt tapasztaltuk, hogy az 5-helyzetben három vagy több helyettesítőt - közöttük legalább egy acil-származékot — hordozó fenilcsoporttal helyettesített új ciklohexán-1,3-dion-származékok igen értékes herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek. A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. A képletben X jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-5 szénatomos alkanoil-csoport; n értéke 2, 3 vagy 4; W jelentése R5CO— általános képletű csoport, ahol R5 jelentése 2-6 szénatomos alkenil-, benzil- vagy fenilcsoport; vagy egy halogénatommal, nitro-, ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkanoilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; vagy YCO— általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidroxil- vagy 1 -5 szénatomos alkil-tio-csoport; vagy R6R7NCO— vagy R6R7NCS— általános képletű csoport, ahol R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fenil-, 1-5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation; 2 R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 3—6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos halogénalkenil-csoport és R3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport. Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R1 valamely kationt képvisel, a kation jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk, megjegyezzük, hogy ismereteink szerint az R1 helyén lévő kation a növényben lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. R1 mint alkálifémkation, előnyösen nátrium- vagy káliumkationt — különösen nátriumkationt — képviselhet. Az (I) általános képletű vegyületek két izomer forma alakjában lehetnek jelen, amelyeket az (la) és (Id) általános képleteken tüntetünk fel; a <!> szimbólum egy (A) általános képletű csoportot jelent. Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek négy tautomer forma bármelyikének alakjában jelen lehetnek. A négy tautomer formát az A-reakciósémán mutatjuk be l(IIa), (Ilb), (IIc) és (Ild)]. Igen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben W jelentése valamely R5CO- általános képletű csoport, ahol Rs jelentése 2—6 szénatomos alkenilcsoport; halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkanoilvagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; benzil- vagy fenilcsoport; vagy metoxi-, nitrovagy cianocsoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy valamely YCO- általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R6R7NCO— vagy R6R7NCS— általános képletű csoport, ahol R® és R7 azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, karboxi- vagy (1—5 szénatomos a!koxi)-karbonil-csoport; X azonos vagy különböző csoportot vagy csoportokat képvisel és jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2—5 szénatomos alkanoil-csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation; R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3—6 szénatomos halogén-alkil- vagy 3—6 szénatomos alkinilcsoport; R3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport; n értéke 2,3 vagy 4. Különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben W jelentése valamely RsCO— általános kcpletű csoport, ahol R5 jelentése 3—6 szénatomos alkenilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkanoil- vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; benzil- vagy fenilcsoport; vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
