191408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imino-tiazolidin származékok előállítására

1

191 408

2

Utána az oldatot kb. harmadára bepároltuk, majd éter hozzáadásával kristályosítottuk. A kristályokat lehűlés után szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 0,4 g (71%). Op.: 242 °C (b) (MeOH-éter).

Bázis: A fenti hidroklorid 1 g-ját 20 ml telitett vizes nátrium-karbonát 30 ml diklórmetán oldatával alaposan elkeverjük. A fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist még 2X10 ml diklórmetánna! kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk, majd bepároljuk. Termelés: 0,8 g (80%). Op.: 156 °C. Az így nyert bázis op, IR, VRK alapján azonos a 31. példa szerint kapott anyaggal.

33. példa

2-Inűno-3-[2'-nitro-4’-(trifluor-inetil)-fenil]-tiazolidin előállítása

1,04 g (5 mmól) l-fluor-2-nitro-4-(trifluor-metil)bcnzol* és 1 g (10 mmól) 2-amino-tiazolin 10 ml vízmentes dimetil-szulfoxidos oldatát 1 órán át 90 °C-on tartottuk, majd 60 ml vízre öntöttük. Ezután 3X20 ml diklórmetánnal extraháltuk, majd magnéziumszulfátos szárítás után az oldatot vákuumban bepároltuk. A maradékot kevés etilacetáttal eldörzsöltük, szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 0,5 g (35 %). Op.: 153 °C.

{VRK: Toluol/ETOAC = 1:1; Rf = 0,3.)

A fenti bázisból sósavas metanollal nyert sósavas só op, IR, VRK alapján azonos a 34. példában kapott anyaggal.

*G. C. Funger and C. W. Kruse: J. Am. Chem. Soc. 78, 6034 (1965).

34. példa

2-Imino-3-[2'-nitro-4'-(trifluor-metil)-feniljtiazolidin-hidroklorid előállítása

5 g (17 mmól) 2-nitro-4-(trifluor-metil)-N-(2-tiocianáto-etil)-anilin 30 ml etanolos oldatába forralás közben száraz sósavgázt vezettünk, 1 órán át. Az oldatból a forralás vége felé már kristálykiválás indult meg. Hűtés után a kivált kristályokat szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 4,5 g (81%). Op.: 295 °C (b) (EtOH). Halványsárga kristálypor.

Elemanalízis: (C10H9CIF3N3O2S (327,8))

számított: Cl 10,83%, N 12,82%, S9,78%; talált: Cl 10,98%, N 12,78%, S9,57%.

35. példa

2-Imino-3-(4'-metoxi-2'-nitro-fenil)-tiazolidinhidroklorid előállítása

2,5 g (10 mmól) 4-metoxi-2-nitro-N-(2-tiocianátoctil)-anilin 60 ml vízmentes etanolos szuszpenziójába, forralás közben, 1 órán át száraz sósavgázt vezettünk. Hűtés után a kivált kristályokat szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 2,1 g (73%). Sárgásfehér kristálypor. Op.: 288- 290 °C (dimetil-formamid-éter).

Elemanalízis: (CjoH^ClNsOsS (289,8))

számított: Cl 12,25%, N 14,50%, S 11,06%; talált: Cl 12,43%, N 13,24%, S 10,91%.

Bázis felszabadítása 40%-os vizes nátriumhidroxiddal. Op.: 108—1Í0 °C (etilacetát-pctroléter). Vörös kristálypor.

36. példa

2-Imino-3-(4'-mctoxi-2,-nitro-fenil)-tiazolidinhitíroklorid előállítása

3 g (20 mmól) 4-metoxi-2-nitro-anilint és 3,5 g (21 mmól) 2-bróm-etil-rodanidot 4 órán át 140 °C-os olajfüráőben kevertettünk. Az ömledék kb. 3 óra után kristályossá válik, A kristályokat éterrel eldörzsöltük, szűrtük, éterrel mostuk. Termeiés: 5,0 g (75 %). Op.: 290 °C (dimctil-íbrmnmid-étcr). Vörös kristálypor.

Elemanalízis: (Ciolli2BrN303S (334,2))

számított: Br 23,91%, N 12,57%, S9,59%; talált: Br 23,86%, N 12,42%, S9,45%.

Bázis felszabadítása 40%-os vizes nátrium-hidroxiddal. Op.: 08— 110 °C (Etilacetát-pctroléter). Vörös kristálypor.

37. példa

2-1 minő -3 -(4 ' -klór-2' -nit ro-f enil)-tiazolidinhldroklorid előállítása

5, 5 g (20 mmól) 4-klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)anilin 50 ml vízmentes etanolos szuszpenziójába forralás közben, 1 órán át sósavgázt vezettünk. A kristálytömeg színe eközben narancssárgából világosságárgává alakult. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrtük, éterrel mostuk. rTermelés: 5,5 g (93%). Op.: 295-6 °C (b) (EtOH). Elemanalízis: (C9H9CI2N3O2S (295,0))

számított: Cl 24,04%, N 14,24%, S 10,87%; talált: Cl 24,08%, N 13,88%, S 10,61 %.

38. példa

2-lmino-3-(5'-klór-2'-nitro-renil)-tiazolidinhidroklorid előállítása

11,5 g (45 mmól) 5-klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)anilin 100 ml vízmentes etanolos szuszpenziójába forralás közben sósavgázt vezettünk 30 percig. Az oldatot vákuumban a felére bepároltuk. Hűtés után a kivált kristályokat szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 11 g (83%). Halványsárga kristálypor. Op.: 279-281 °C (b) (MeOH- éter).

Elemanalízis: (C9H9CI2N3O2S (295,0))

számított: Cl 24,04%, N 14,24%, S 10,87%; talílt: Cl 23,92%, N 14,43%, S 11,20%.

39. példa

2-Imina-3-(4'-nitro-fcnil)-tiazolidin előállítása

0,8 g (8 mmól) 2-amino-tiazolin és 0,56 g (4 mmól)

l-flucr-4-nitro-benzol 10 ml vízmentes dimetil-szulfoxidos oldatát 3 órán át kevertettük 80 °C-on, majd 50 ml vízre öntöttük, és 3X20 ml díklór-metánnal extraháltul:. Magnézium-szulfátos szárítás után az oldatot vákuumban bepároltuk. A maradékot éterrel eldörzsöl-9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65