191408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imino-tiazolidin származékok előállítására

1

191 408

2

tűk, szűrtük, petroléterrel mostuk. Termelés: 0,35 g (40%). Op.: 166°C (Etil-acetát-petroléter). Az így kapott anyag Op, IR, VRK alapján azonos volt a 40. példában nyert anyaggal.

{VRK: Toluol : RtOAc = 1 :1 ; Rf = 0,25.)

40. példa

2-Imino-3-(4'-nitro-fenil)-tiazolidin előállítása

2 ml füstölgő salétromsavhoz (fs.: 1,52) 1,8 g (10 mmól)

3-fenil-2-imino-tiazolidin 30 ml kloroformos oldatát csepegtettük 0 °C-on, 30 perc alatt, majd még 1 órán át kevertettük az elegyet ezen a hőfokon. Utána 50 gjégre öntöttük, amelynek elolvadása után a fázisokat elválasztottuk, a vizes részt még 2X50 ml kloroformmal kiráztuk, az egyesített kloroformos fázisokat 3X20 ml vízzel mostuk. Magnéziumszulfátos szárítás után az oldatot vákuumban bepároltuk. A maradékot etilacetátpctrolétcrből kristályosítottuk. Termelés:. 1,5 g (67%). Op.: 166 °C (Etil-acetát-petroléter). Sárga kristálypor. Elemanalízis: (C9H9N302S (223,2)) számított:C 48,39%, H4,03%, N 18,82%, S 14,37%; talált: C 48,59%, H 4,26%, N 18,67%, S 14,41 %.

4L példa

4-Klór-N-(l-etil-2-meziloxi-etil)-2-nitro-anilin

előállítása

12,2 g (50 mmól) N-(l-etil-2-hidroxi-etil)-4-klór-2- nitro-anilin 20 ml vízmentes piridines oldatához 0 °C-on 6,3 g (4,2 ml; 55 mmól) meziikloridot csepegtetünk, majd az oldatot még 3 órán át keverjük. Ezután 100 ml jeges vízre öntjük, szűrjük, vízzel mossuk. Termelés: 10,2 g (63%). Op.: 91-93 °C (Metanol). Vörös kristálypor.

Elemanalízis: (CUH1SC1N205S (322,8)) számított: Cl 10,99%, N8,68%;

talált: Cl 10,62%, N8,47%.

42. példa

4-Klór-2-nitro-N-(l-etil-2-tiocianáto-ctil)-anilin

előállítása

6,5 g (20 mmól) 4-klór-N-(l-etil-2-nieziloxi-etil)-2- nitro-anilint és 2,9 g (30 mmól) kálium-rodanidot 100 ml etanolban 6 órán át forralunk. Az elegyet 300 ml vízre öntjük, a kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. Termelés:

4,8 g (84%). Op.: 126-128 °C (Metanol). Sárgásvörös kristálypor.

Elemanalízis: (CU1I12C1N302S (285,8))

számított: Cl 12,42%, N 14,70%, S 11,22%; talált: Cl 12,10%, N 14,53%, S 11,25%.

43. példa

4-Etil-2-imino-3-(2'-amino-4'-klór-fenil)-tiazolidindihidroklorid előállítása

8,6 g (30 mmól) 4-kiór-2-nítro-N-(l-etil-2-tiocianátoetil)-anilint 50 ml diklórmetán és 100 ml metanol elegyé- 10

ber 1 g csontszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A katalizátor kiszűrése után az oldatot 0 °C-on sósavgázzal telítjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot metanol-éterből kristályosítjuk. Termelés: 4,2 g (63%). Op.: 123-125 °C (b) (Metanol-éter). Elemanalízis: (CuHi6C13N3S (328,7)) számított:C 40,19%. 114,90%, N 12,78%, S 9,76%-; talált: C 39,94%, H4.71 %, N 13,03%, S 10,13%.

44. példa

2-!mino-5-metil-3-(4' kiór-2'-nitro-fenil)-tiazolidiníidroklorid előállítása

12 g (44 mmól) 4-klór-2-nitro-N-(2-metil-2-tiocianátoetilj-anilin 150 ml vízmentes etanolos szuszpenziójába forralás közben 2 órán át sósavgázt vezettünk. 30 perc után homogén oldatot kaptunk, majd kristálykiválás indul meg. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, etanolial, majd éterrel mossuk. Termelés: 11,5 (85%). Op : 281—283 °C (EtOII). Világossárga kristálypor. Elemanalízis: (Cu.H<íC12N302S (308,3))

számított: C 38,96%, H3,59%, S 10,40%; talált: C 38,75%, H3,30%, S 10,72%.

45. példa

2-Imino-5-metil-(2'-amino-4'-klór-fenil)-tiazolidindietánszulfonát előállítása

5 g (18 mmól) 4-klór-2-nitro-N-(2-metil-2-tiocianátoetil)-anllint 100 ml MeOH és 50 ml kloroform elegyében 0,5 g csontszenes palládium-katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. Ezután az oldatot 0 °C-ra hűtve szűrjük és 3,13 ml (4,23 g; 38 mmól) etánszulfonsavval ezen a hőfokon állni hagyjuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot metanol-éterből kristályosítjuk. Termelés: 3 g (35%). Op.: 141-143 °C (Metanol-éter). Színtelen tűs kristály.

Elemanalízis: (Ci4H24C1N306S3 (462,0)) számított: C 36,39%-, H5,23%., Cl 7,67%, S 20,82%; talált: C 36,28 %, 11 5,36 %, Cl 7,86%, S 20,80%.

46. példa

N-(l-Etil-2-hidroxi-etil)-4-klór-2-nitro-anilin

előállítása

38,4 g (0,2 mól) 2,5-diklór-nitrobenzoU 20 ml (0,22 mmól) (±) 2-amino-l-butanollal 100 ml piridinben 5 órán át forralunk. Az oldatot vákuumban bepároljuk. Az olajos maradék vízzel eldörzsölve kristályosodik. Szűrés, majd szárítás után kevés éterből kristályosítunk. Termelés: 36 g (73%). Op.: 45 °C (éter). Narancsvörös tűs kristályok.

Elemanalízis: (C20H13ClN2O3 (244,7))

számított: C 49,07 %, H 5,35 %, Nil ,44 %; talált: C 49,11 %, H5,32%, N 11,55%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65