191297. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil-fenoxi-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékot tartalmazó fungicid készítmény
1 191 297 2 A találmány tárgya hatóanyagként (1) általános képletű azolil-fenoxi-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán származékot tartalmazó fungicid készítmény. Az (I) általános képletben A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoporl, R jelentése fcnilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal v;)gy egy rendcsoporttal vagy egy I -4 szénatomos alkilcsoporttal és ' egy halogénatommal lehet szubsztituálva. Az (I) általános képletű vegyületeket a 32 04 795 számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti; nem volt ismeretes azonban, hogy ezek a vegyületek fungicid hatással rendelkeznek. Ismeretes, hogy bizonyos azolil-alkenol-származékok, mint például a fenoxi rçszben szubszlituált 1- (imidazol-1 -il), illet ve ( 1,2,4 - triazol - 1 - il) - 2 - fenoxi -4,4 - dimetil - I - penten - 3 - pl származékok kedvező fungicid sajátságot mutatnak (lásd a 29 28 967 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). E vegyületek hatása különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentráció értékeknél nem mindig kielégítő. Az (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer alakjában fordulhat elő a kettőskötéshez kapcsolódó csoportok elhelyezkedése szerint. Általában az előállításnál változó arányú izomerek keletkeznek. A találmány tárgyához tartoznak az izomerek és ezek clcgyei is. A találmány szerinti (I) általános képletű azolil - fenoxi - tetrahidrpfurán - 2 - ilidén - metán - származékok kedvezőbb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert, a fenoxirészben szubsztituált 1 - (imidazo! - 1 - il) -, illetve - (1,2,4 - triazol - I - il) - 2 - fenoxi - 4,4 - dimetil - 1 penten - 3 - ol - származékok, amelyek kémiailag és hatástanilag közel álló vegyületek. A találmány szerinti vegyületek ily módon a technika állását gazdagítják. Az (1) általános képletű vegyületek közül előnyös hatásúak az alábbiak: (!) általános képletű vegyületek R A R A (a) képletű csoport N (g) képletű csoport N (b) képletű csoport N (h) képletű csoport N (c) képletű csoport N (i) képletű csoport N (d) képletű csoport N (j) képletű csoport N (e) képletű csoport N (k) képletű csoport N (0 képletű csoport N (1) képletű csoport N (k) képletű csoport CH (g) képletű csoport CH (h) képletű csoport CH (i) képletű csoport CH (j) képletű csoport CH Az (1) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű halogénezett éler-keton-származékot — a képletben R jelentése a fenti, X és Y jelentése halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom - imidazollal, vagy 1,2,4- triazollal reagáltatunk egy hígítószer, így például toluol, továbbá egy savmegkötőszer, így például kálium-karbonát jelenlétében 60-120 °C közötti hőmérsékleten. A (11) általános képletű halogénezett éter-ketonszármazékok új vegyületek; e vegyületek ismert módon állíthatók elő, ha valamely (III) általános képletű halogénezett keton-származékot - a képletben X jelentése a fenti, valamely ismert. (IV) általános képletű fenollal - a képletben R jelentése a fenti - szokásos módon reagáltatunk, majd a kapott (V) általános képletű éter-keton-származékokban - a képletben R és X jelentése a fenti - az aktív hidrogénatomot ismert módon halogénnel lecseréljük (lásd az előállítási példákat). A (II) általános képletű halogénezett éter-ketonszármazékokat izolálás nélkül rcagáltathatjuk tovább. A (III) általános képletű halogénezett keton-származékokat a 32 04 788-as számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti. E vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű 2 - (klór - metilidén) 3,3 - dimetil - tetra hidrofil ránt valamely (VII) általános képletű savval - a képletben X jelentése a fenti - adott esetben valamely közömbös szerves oldószerben, mint például toluolban vagy metlén-kloridban 20 és 150 "C hőmérsékleten reagáltatunk. A (VI) általános képletű 2- (klór-metslidén)-3,3- dimetil-tetrahidrofurán vcgyülctct a 32 04 692 számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti. E vegyületeket oly módon állítjuk eíö, hogy l,l,5-tnklór-3,3- dimetil-l-pentént (lásd a 30 29 270 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot) valamely karboxíláual, így például vízmentes nátrium-acetátta! és egy bázissal, mini nátr um-metiláttal közömbös szerves oldószer jelenlétében, mint például dimetil-fomramidbars vssszafblyató hűtő alkalmazásával forralunk Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy a) a (Hl) általános képletű halogénezett keton-származékokat imidazollal vagy i ,2,4-triazoüaf reá gól tatjuk a fentiekben megadott körülmények között flásd a (II; általános képletű vegyöleteknek azol-származékokka! való reakcióját] Ezt követően az így kapott (VIII) általános képletű azolil-tetrahidrofurán-2- ilidén-metán-származékokat — a képletben A jelentése a fenti — halogénnel, célszerűen brómmal, ezt követően egy (IV) általános képletű fenol-származékkal szokásos módon rcagáltatjuk, vagy b) a (VI) általános képletű 2 - ( k 1 ó r -met i 11 dén)-3,3- dimetil-tetrahidrofuránt szokásos módon valamely (IV) általános képletű fenol-származékkal reagáltatjuk, majd az így kapott (ÎX) általános képletű fenoxitetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékot - a képiéiben R jelentése a fenti - halogénnel, célszerűen biommal kezeljük, majd ezt követően a kapott vegyületet imidazollal vagy 5,2,4-triazoIlal reagáltatok. A találmány szerinti hatóanyagok erős mikrobicid hatás? mutatnak és nem kívánatos mikroorganizmusok ellen növényvcdőszerckben hasznosíthatók. A találmány szerinti fungicid szereket az alábbi gombák ellen hasznosíthatjuk; Flasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomyoutes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes, Deateromycîes. A találmány szerinti készítményeket a növények jól tűrik, ezért a növényvédőszereket e szükséges koncentrációban permetezhetjük fel a növények föld feletti részére, a vetőmagra, vagy a talajra. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
