191295. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-fenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás piridil-fenil-éter-származékok előállítására
5 191195 6 A (III) általános képletű acetálok ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő. Olyan optikailag aktív általános képletű vegyülctck előállításánál, amelyek képletében R' jelentése metilcsoport [a) eljárás a változat], a megfelelő acetálok R-, illetve S-enantiomerjeiből indulunk ki. Az (I) általános képletű R-enantiomerek előállításánál a (III) általános képletű S-cnantiomcr-acctálokból indulunk ki; a (I) általános képletű S-enantiomcrek előállításához pedig a (III) általános képletű acetálok R-enatiomerjeit használjuk. A (III) általános képletű kiindulási vegyületből azért kell ellentétes konfigurációjú vegyületet választani, mert a szintézis során Walden-féle átrendeződés következik be az aszimmetriás szénatomon. Ennek következtében a végtermék ellenkező konfigurációjú lesz. A (III) általános képletű optikailag aktiv acetálok — a képletben R1 jelentése metilcsoport — ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. Az a) eljárás a változatánál a (la) általános képletű piridil-fenil-éterek reagáltatásához ásványi savként bármely erős ásványi sav számításba jöhet. Célszerűen vizes sósavat vagy vizes kénsavat használunk. Az a) eljárás a változatánál a (la) általános képletű vegyület reagáltatásakor savanhidridként előnyösen alifás karbonsavanhidridet alkalmazunk. Célszerű ecetsavanhidridet vagy propionsavanhidridet használni. Az a) eljárás ß változatánál kiindulási anyagként alkalmazott alkánkarbonsav-származékokat a (IV) általános képlettel jelölhetjük. E képletben R\ R4, R5, R®, R7, C, m és n célszerű jelentése megegyezik a (I) általános képletű vegyületekné! megadott célszerű jelentésekkel. A (IV) általános képletű alkánkarbonsav-származékok újak; e vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy d) (IX) általános képletű vegyliletet - a képletben R* jelentése a fenti, Z2 jelentése hidroxiesoport vagy klóratom - (Via), (VIb) vagy (VIII) általános képletű vegyülettel - a képletben R4, R5, R®, R7, R8, Q, Z', m és n jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben savmegkötőszer, továbbá adott esetben hígítószer jelenlétében, majd az így kapott (X) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R4, R5, R®, R7, Z, m és n jelentése a fenti - ismert módon (IV) általános képletű alkánkarbonsav-származékokká alakítjuk át, vagy e) (XI) általános képletű vegyületeket — a képletben R1 és Z2 jelentése a fenti és Z3 jelentése mezilátvagy tozilázcsoport - (Via), (VIb) vagy (VIII) általános képletű vegyülettel - a képletben R4, R5, R®, R7, RB, Q, Z', m és n jelentése a fenti — adott cselben savmegkötőanyag, továbbá adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. A d) és e) eljárás reakciókörülményei az a) eljárásnál leírtakkal azonosak. A (I) általános képletű optikailag aktív vegyületek — a képletben R1 jelentése metilcsoport — előállításához az a) eljárás ß változata szerint (IV) általános képletű alkánkarbonsavszármazékok, R, illetőleg S- cnantiomcrjcil használjuk. A művelet során a (1) általános képletű R enantiomer előállításához kiindulási anyagként (IV) általános képletű S-enantiomer aikánkarbonsav-származékot kell használni, ezzel szemben az (I) általános képletű S enantiomerek előállításánál (IV) általános képletű alkánkarbonsav-származékok R-cnantiomcrjét kell alkalmazni. A (IV) általános képletű kiindulási vegyidet aszimmetriacentruma minden esetben ellentétes konfigurációjú, mint a végterméké, minthogy a reakció során az aszimmetriacentrumban Walden-féle átrendeződés következik be. A (IV) általános képletű optikailag aktív ftlkánkarbonsav-származékokat az e) eljárás szerint állíthatjuk e’.ő a (XI) általános képletű optikailag aktív vegyületckből kiindulva. A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott fenoxi-alkánkarbonsav-vegyületeket az (V) általános képlettel jelöljük; e képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, X jelentése trifluor-metil csoport vagy jódatom, Y jelentése hidrogénatom vagy k^óratom. A (V) általános képletű vegyületek ismertek (lásd a 2 812 571. számú NSZK-beli közzétételi iratot és a 4 046 553. számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást). A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott s tilil-kíoridokat a (Via) általános képlettel jelöljük. A képletben R4, R5, R®, R7, m és n célszerű jelentése a (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos. A (Via) általános képletű szilil-kloridok ismertek és ismert módon állíthatók elő. A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott ;■ sétálókat a (VIb) általános képlettel írhatjuk le. A képletben R4, R5, R®, R7, RB, m és n célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos. Q jelentése brómatom, mczilátvagy tozilátcsoport. A (VIb) általános képletű vegyületek ismertek és ismert módon állíthatók elő. A (I) általános képletű piridil-fenil-éter-származél ok R és S enantiomerjeinek előállításánál — a képletben R' jelentése metilcsoport - ab) eljárás szerinti kiindulási anyagként (V) általános képletű R vagy £ fenoxi-propionsav-származékot használunk. Ezek az optikailag aktív fenoxi-propionsav-származékok ismertek. (Lásd a 2 758 002. számú NSZK-beli közretocsátási iratot.) Azokat az RJlletőleg S enantiomer fenoxi propionsav-származekokat amelyeknek (V) általános képletben X es Y jelentése a fenti, R' jelentése metilcsoport oly módon állítják elő, hogy (II) általános képletű 4-(piridil-2-oi)-fenolt — a képletben X és Y jelentése í fenti — (III) általános képletű propionsav-származék S enantiomerjével, illetőleg R enantiomerjével — a képletben Q jelentése a fenti és R jelentése metilvagy etilcsoport — adott esetben savmegköíőanyag, így például kálium-karbonát és adott esetben hígítószer, így acetonitril jelenlétében, ö és 120 'C hőmérsékleten reagáltatják, majd az így kapott (XIII) általános képletű vegyületet - a képletben R és Y jelentése e fenti — erős lúggal — így például nátrium-hidroxiddal - higítószer — így például metanol vagy etanol, benzol, toluol, xílol, adott esetben ezek vizes elegye nek jelenlétében 20-140 °C közötti hőmérsékleten elszappanosítják, majd ezt követően savval, például sósavval, megsavanyítják. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
