191258. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trio-azol-származékok előállítására

1

191 258

2

A 22-hl., 40., 41. és 44-50. sz. példák szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált helyettesített triazol-származékokat az 1. példa 2. részében ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 4-klór-fahéjsavnitril helyett a megfelelő nitrilt alkalmazzuk, a hidrogén-klorid-gáz bevezetése után az oldatot 5 °C-on 16 óra helyett 48 órán át hagyjuk állni és a gumiszerü maradékot a közepes nyomású folyadékkromatografálás előtt 120 °C-on 1 órán át melegítjük. Az alábbi táblázatban felsorolt (XXXIV) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:

3-(morfo!ino-metil)-l,2,4-triazolt a 18. példában kiindulási anyagként alkalmazhatjuk.

NMR (deuterokloroformban): 8,2 ppm (szingulett, 1H), 3,8 (komplex, 6H), 2,6 (komplex, 4H).

5 Az 51. példában kiindulási anyagként felhasznált 3-(4-fluor-benzoil)-l,2,4-triazolt a következőképpen állíthatjuk elő:

9 g 3-(4-fluor-benzil)-l,2,4-triazol és 13,5 g kálium-permanganát elegyét 80 *C-on 1 órán át forral- 10 juk. A reakcióelegyet szűrjük és a maradékot vízzel és kloroformmal kétszer-kétszer mossuk. A szűrletekkel egyesített mosófolyadékok pH-ját 3-ra állítjuk be és szűrjük. A szűrőn levő szilárd anyagot

Alábbi számú példa triazol kiindulási anyaga

Op. *C

22., 23.

4-klór-fenoxi-metil

139-143

24., 25., 41.

4-klór-fenil

185-189

26.

4-mezil-fenoxi-metil

188-192

27., 28.

4-fiuor-benziI

92-95

29.

a-metil-4-mezil-sztiril

165-168

30., 34., 35., 47.

4-fluor-sztiril

140- 143

36.

4-trifiuormetil-sztiriI

141-143

40., 46.

4-fluor-fenil

163- 164

37.

sztiril

98-101

44.

4-metoxi-sztiril

144-146

45.

4-metoxi-fenil

110-112

48.

3,4-difluor-fenil

147-148

49.

2,4-difluor-fenil

131-132

31., 32., 50.

2,4-diklór-sztiril

211-213

33., 35.

4-trifluormetil-fenil

182-184

56.

1-propenil

90-95

A 43. és 54. példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált helyettesített triazolokat a

2-13. példa 2. részében, a 3-(3-piridil)-1,2,4-triazol előállítása kapcsán ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő helyettesített ciano-piridin- 45 származékból kiindulva állíthatjuk elő:

3-(5-trifluormetil-2-piridil)-1,2,4-triazol, op. : 183- 185 °C; 3-(4-piridiI>-1,2,4-triazol, op.:

213-215 °C.

A 9. példa végén, a 3-(piperidino-metil)-l,2,4- 50 triazol előállítására megadott eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként piperidin helyett morfolint alkalmazunk. A kapott

forró metanolban, amennyire lehet, feloldjuk, az oldatot szűrjük és szárazra pároljuk. Krémszínű, 225 — 230 °C-on olvadó szilárd anyag alakjában 3-(4-fluor-benzoil)-l,2,4-triazolt kapunk.

Az 1. példa 3. részében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a,2,4-triklóracetofenon helyett a megfelelő acetofenon-származékot alkalmazzuk. Az alábbi táblázatban felsorolt (XXXVII) általános képletű triazolil-acetofenonszármazékokat a 20., 24 — 31., 33 — 36. és 38 — 54. sz. példában kiindulási anyagként alkalmazhatjuk.

Alábbi számú példa triazolil-acetofenon kiindulási anyaga

Ra

R9

Op. °C

20., 24-31., 45., 51.

H

Cl

151 - 152 (a)

33-36., 42-44., 46., 49., 50., 52., 53.

F

F

106-109 (b)

38-41., 45., 47., 48., 54.

H

cf3

126-129 (c)

8