191234. lajstromszámú szabadalom • Poliolefin alapú, extrudálható kompozíciók
5 191 234 6 dául az etilén-propilén-kopolimerek, az etilén és 1-butén kopolimerjei, az etilén és 1-hexán kopolimerjei, az oktén-1 kopolimerek stb. Előnyös etilén interpoli merek azok, amelyek a következőkből tartalmaznak két vagy több egységet: propilén, 1-butén, 1-hexén, 4-metil-l-pentén és 1-oktén. Előnyös propilén interpolimerek azok, melyek monomerje etilén, 1-butén, 1-hexén, 4-metil-l-pentén és 1-oktén. A polimer fogalma magában foglalja egy polimernek egy vagy több, más polimerrel alkotott keverékeit is. Az ilyen keverékekre példaként említhetjük az etilén-olefin polimerek keverékeit a következő anyagok egy vagy többjével; polipropilén, magas nyomású, kis sűrűségű polietilén, nagy sűrűségű polietilén, polibutén-1 és a poláris monomert tartalmazó olefin kopolinierek, így például az etilén-akrilsav kopolimerek, etilén és metil-akrilátból álló kopolimer, etilénből és vinil-acetátból álló kopolimer, etilénből, akrilsavból és vinil-acetátból álló terpolimer stb. A poláris monomert tartalmazó olefin kopolimerek meghatározása magában foglalja azoknak az olefin kopolimereknek fémsóit és azok keverékeit, melyek szabad karbonsavcsoportokat tartalmaznak. Az ilyen polimerekre példaként említhetjük a következőket: etilénből és akrilsavból álló, etilénből és metakrilsavból álló kopolimer, oxidált poliolefinek, propilénből és akrilsavból vagy buténből és akrilsavból álló kopolimer stb. A polimer karbonsavakkal sókat alkotó fémekre példaként megemlíthetjük a következő, egy, két, vagy három vegyértékű fémeket: nátrium, kálium, lítium, kalcium, magnézium, alumínium, bárium, cink, cirkónium, bérillium, vas, nikkel, kobalt stb. A találmány szerinti kompozícióban előnyösen alkalmazható olefin polimerek az etilén polimerek; legelőnyösebbek azon polimerek, amelyek olvadási indexe 0,1-től és 10 gramm/10 perc között van, és sűrűségük 0,910 g/cm3 és 0,955 g/cm3 közötti. A kis sűrűségű etilén polimer sűrűsége 0,910 g/cm3 és 0,925 g/cm3 között van, a közpes sűrűségű etilén polimer sűrűsége 0,925 g/cm3 és 0,940 g/cm3 közötti, a nagy sűrűségű etilén polimer sűrűsége pedig 0,940 g/cm3—0,970 g/cm3. így tehát a találmány szerinti kompozícióban legelőnyösebben a kis sűrűségű etilén kopolimerek alkalmazhatók, jóllehet a közepes és nagy sűrűségű polimereket is felhasználhatjuk. A találmány szerinti kompozícióban előnyösen alkalmazható, kis nyomással készült, kis sűrűségű etilén kopolimerek előállíthatok úgy, ahogyan ezt a 892 325. sorszámú 1978. március 31-én benyújtott és 014 414. sorszámú 1979. február 27-én ismételten benyújtott Egyesült Államok-beli találmányi bejelentésben „Etilén kopolimerek előállítása fluidizált ágyas reaktorban ’ címmel közölték, továbbá azon eljárással, melyet a 892 322. sorszámú 1978. március 31-én benyújtott és 012 720. sorszámú 1979. február 16-án ismételten benyújtott „Impregnált polimerizációs katalizátor, eljárás ennek előállítására, és alkalmazása etilén kopolimerizálására című Egyesült Államok-beli találmányi bejelentésben leírtak, továbbá olyan eljárásokkal, melyek a fentiekben leírt sajátságokkal rendelkező etilén kopolimereket szolgáltatnak. A 014 414. sorszámú Egyesült Államok-beli találmányi bejelentés megfelel a 79100953.3 számú európai találmányi bejelentésnek, melyet 4645. sorszámmal 1979. október 17-én publikáltak; a 012 720. sorszámú Egyesült Államok-beli találmányi bejelentés megfelel a 4 79100958.2 számú európai találmányi bejelentésnek, melyet 4647. számmal 1979. október 17-én publikáltak. A továbbiakban ezekre a közlésekre hivatkozunk. A találmány szerinti kompozícióban előnyösen felhasználható további, alacsony nyomással készült, kis sűrűségű etilén kopolimerek úgy készíthetők, ahogyan ezt a 4 011 382. számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban „Kis és közepes sűrűségű etilén polimerek előállítása fluidizált ágyas reaktorban ’ címmel leírták. Erre a következőkben hivatkozunk. Az olefin polimerek felhasználhatók porok, szemcsék, granulátumok formájában vagy bármilyen más alakban, amely betáplálható egy extruderbe. Amint említettük, a találmány szerinti, extrudálható kompozíciók legalább egy antioxidánst tartalmaznak az olefin polimer esetében. Ezek az antioxidánsok olyan mennyiségben vannak jelen, amely a stabilizálás szempontjából hatásos. Ez a mennyiség 0,02 tömegszázalék és 0,5 tömegszázalék, előnyösen 0,01 tömegszázalék és 0,05 tömegszázalék között van az olefin polimer tömegére számítva. A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható antioxidáns stabilizáló anyagok olyan poliolefin antioxidánsok, amelyek általánosan használatosak az olefin polimer alapú, filmextrudáló kompozíciókban. Ezek az anyagok oxidációval szembeni védelmet biztosítanak 135 és 340 °C között a megmunkálás során. Ilyen antioxidáns-stabilizáló anyagokra példaként megemlíthetjük a következőket: térbelileg gátolt fenolok, például a 4-hidroxi-feníl-ciklohexán, a di/hidroxi-fenil/-ciklohexán, a dikrezilol-propán, tercier-butil-p-krezol, 2,6-di(tercier-butil)-p-krezol, a 2,4,6-tri-(tercier-butil)-fenol, oktadecil-3-[3,5-di(tercier-butil)-4-liidroxi-fenilj-propionát; a tetra-]bisz-/metilén-3-/3 ,5 -di(tercier-butil)-4’-hidroxi-fenil/-propionát]-metán; 1,3,5-trimetil-2,4,6-trisz-/3,5-di(tercier-butil)-4-liidroxi-benzil/-benzol, írisz/3,5-di(tercier-butil)-4-hidroxi-benzil/-izocianát; 1.3.5- trisz/4-(te rcier-butil)-3-hidroxi-2,6-dime tí Eben zil/-1.3.5- triazin-2,4,6-/lH,3H,5H/-trion; bisz-[-3-3-bis/-/4’hidroxi-3’-(tercier-butil)-fenil/-butánsav]-glikolészter; továbbá a dialkil-fenolok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, fenol és sztirol reakciótermékei; 1.1 -metilén-bisz-/4-hidroxi-3,5-(tercier-butil)-fenol/; 2.2 ,-metilén-bisz-/4-metil-6-(tercier-butil)-fenol/, 2,6-/2- (tercier-butil)-4-metil-6-metil-fenil/-p-krezol, a fenil-etil-pirokatechin, fenil-izopropil-pirokatechin, 1,1,3-trisz-/2’-metil-5’-(tercier-butil)-4-hidroxi-fenol/-bután, 2,2- -metilén-bisz-[6-/a-metil-ciklohexil/-4-metil-fenol], 1,3,5- -trimetil-2,4,6-trisz-/3’,5’-di(tercier-butil)-4-hidroxi-benzil/-benzol és -a-naftol; továbbá kéntartalmú vegyületek, így például a 2,2’-tio-bisz/4-metil-6-(tercier-butil)-fenol/, 4,4 -tio-bisz-/3-metil-6-(tercier-butil)-fenol/, disztearil-tio-dipropionát és dilauril-tio-dipropionát; foszfitvegyületek, így például a tri/kevert mono- és dinonil-fenil/-foszfátok; a lauríl- és sztearil-alkohol foszfitészterei; disztearil-pentaeritrit-difoszfit; bisz/2,4-di-tercier-butil-fenil/-pentaeritrit-difoszfit; és a tri/2,4-di-tercier-butil-fenil/-foszfit-észter. A találmány szerinti kompozíciókban előnyösen alkalmazható, térbelileg gátolt fenolos antioxidáns stabilizáló anyagok a 2,6-di(tercier-butil)-p-krezol, vagy butilezett hidroxi-toluol (BHT); oktadecil-3-/3,5-di(tercier-butil)-4-hidroxi-fenil/-propionát (Irganox 1076); továbbá a tetra-bisz-[-metilén-3-/3 ,5’-di(tercier-butil)-4 -hidroxi-fenil/-propionát]-metán. Előnyös szekunder stabilizáló anyagok: a dilauril-tio-dipropionát (DLTDP); 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
