191208. lajstromszámú szabadalom • Hidantoin-származékokat tartalmazó gyomírtószerek
3 191208 4 fenti kötete, 131. oldaltól) vagy diazotálást aikil-nitrittel hangyasav származék, így dimetil-formamid jelenlétében hajtjuk végre (Houben-Weyl fenti kötete, 137. oldaltól). A d) eljárást fázistranszfcr-katalizátor, így koronaéter, tetraalkil-ammóniumsó, tetraalkil-foszfóniumsó hozzáadásával kedvezően befolyásolhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek részben cisz/transz-izomerek alakjában és/vagy enantiomer formákban létezhetnek. A cisz-, illetve transz-konfiguráció meghatározása Cahn-Ingold-Perlog módszere szerint végezhető. A geometriai izomerek elegyei kívánt esetben utólag szétválaszthatok, hasonlóképpen a racemátok is, például frakcionált kristályosítással. Ha a kiindulási vegyületek [(VIII) és (X) általános képletű vegyületek] előállításához aszimmetrikusan szubsztituált ketonokat használunk, a szintézis-körülményektől függően különböző geometriai izomerek képezhatők. Azokból végül hasonló módon az (I) általános képletű izomer cikloalkán-spirohidantoinok képződnek [például L. Hoyer: Chem. Bér. 83, 491 (1950)]. A (III)—(VII) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módszerekkel, ismert vegyületek előállításával analóg módon állíthatók elő. A (III) általános képletű vegyületek előállításához például (VIII) általános képletű 1-amino-cikloalkánkarbonsavat — A a fenti jelentésű — és (IX) általános képletű izocianátot, illetve izotiocianátot - W, X és Y a fenti jelentésű — vizes vagy alkoholos oldatban alacsony hőmérsékleten, előnyösen 0—10 C-on bázikus vegyület, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-metilát jelenlétében reagáltatunk, majd alkalmas savval, például sósavval, kénsawal, ecetsavval a (III) általános képletű vegyületet leválasztjuk. A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek (X) általános képletű észternek — A és Z a fenti jelentésű — (IX) általános képletű izocianáttal, illetve izotiocianáttal való reagáltatásával állíthatók elő. A (IX) és (X) általános képletű vegyületet közömbös oldószerben, például éterben, metilén-kloridban, toluolban, etil-acetátban alacsony hőmérsékleten, előnyösen 10—20 °C-on reagáltatjuk. A c) eljárásban használt kiindulási vegyületek például a következő módon állíthatók elő: (XI) általános képletű spirohidantoint — A és W a fenti jelentésű — (Xlla) vagy (Xllb) általános képletű halogén-nitrobenzollal — Hal 2- vagy 4-helyzetű fluor- vagy klóratom, Y a fenti jelentésű — bázis, például kálium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid jelenlétében alkalmas oldószerben, például dimetil-szulfoxidban, acetonitrilben, acetonban, adott esetben fázistranszfer-katalizátor, például koronaéter, tetraalkil-ammóniumsó, tetraalkil-foszfóniumsó hozzáadásával 0 és 150 °C között reagáltatva (XIII) általános képletű vegyületté alakítunk — utóbbi képletben A, W és Y a fenti jelentésű, D és D’ hidrogénatom vagy nitrocsoport, de legalább egyikük nitrocsoport. A (XIII) általános képletű vegyületet a megfelelő (Va) általános képletű aminovegyületté — A, W és Y a fenti jelentésű, E és E' hidrogénatom vagy nitrocsoport, de legalább egyikük nitrocsoport — redukáljuk. Az aminovegyületet vagy halogénezési termékét — például klórral, szulfuril-kloriddal, brómmal való — halogénezés után — azaz olyan (V) általános képletű vegyületet, amelyben X klór- vagy brómatom — a c) eljárás szerint aminocsoport eltávolításával a kívánt termékké alakítunk. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószereknek erős hatásuk van számos, elsősorban egyszikű gyomra. A szereket előnyösen kikelés előtt alkalmazzuk. A találmány szerinti hatóanyagokat a haszonnövények jól tűrik, ezért a szerek számos haszonnövény ültetvényben, így szójában, kukoricában, rizsben, gyapotban, árpában, rápában, burgonyában, paradicsomban, hagymában használhatók fel. A hatóanyag felhasznált mennyisége a hatóanyagtól, a gyomtól és a külső körülményektől függően 0,1-10 kg/ha, elsősorban 0,3-3 kg/ha lehet. Gyakran előnyösen lehet az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szereket ismert gyomirtó szerekkel kombinációban alkalmazni.Megemlíthetjük például a karbamidszármazékokkal, így klórtoluronnal, triazinszármizékokkal, így atrazinnal, simazinnal, dinitro-anilinszirmazékokkal, így trifluralinnal, klór-acetanilid-szármizékokkal, így alaklórral, tiokarbamátokkal, így bentiokarbbal, difenil-éterekkel, így acifluorfennel alkotott kombinációkat. Az (I) általános képletű hatóanyagok a szokásos módon hagyományos szerekké feldolgozva, például granulátumok, porozószerek, szuszpendálható porok, illetve koncentrátumok, vízben diszpergálható granulátumok alakjában alkalmazhatók. A szerek előállítására a hatóanyagokat segédanyagokkal, például oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyaggal adott esetben felületaktív adalék — például emulgeálószer, diszpergálószer — jelenlétében és/vagy stabilizáló és/vagy habzást gátló jelenlétében, valamint adott esetben egyéb adalékok felhasználásával összekeverjük, illetve összeőröljük. Oldószerként előnyöse a víz használata; szilárd hordozóanyagként ásványi őrlemény, például kaolin, agyagásvány, talkum, kréta, kvarc, nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid, szilikátok használhatók. Granulátumok alkalmas hordozóanyagai egyrészt a zúzott és frakcionált ásványok, például kalcit, márvány, mészkő, másrészt szerves alapú granulátumok, például fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricacsutka. Emulgeálószerként nemionos és anionos vegyületek használhatók, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észter, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éter, így alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonát, alkil-szulfát, aril-szulfonát és fehérje-hidrolizátumok. Diszpergálószerként például fafeldogozásból száramzó szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz, habzást gátlóként elágazó szénláncú, nagy szénatomszámú alkohol használható. A tömény szerekből — amelyek általában 0,1—80 t% hatóanyagot tartalmaznak, előnyösen 0,5-70 t% hatóan yagtartalmúak — adott esetben vízzel való hígítással tetszőleges koncentrációjú permetlevek vagy locsolószerek állíthatók elő. A szerek kijuttatása locsolással, permetezéssel, szórássá1 vagy porozással történhet. A következő példák néhány szer összetételét mutatják be. a) Szuszpendálható por 25 tr. (I) általános képletű hatóanyag (1. példa) 55 tr. kaolin 10 tr. kolloid kovasav 9 tr. ligninszulfonát 1 tr. nátrium-tetrapropilén-benzolszulfonát 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
