191208. lajstromszámú szabadalom • Hidantoin-származékokat tartalmazó gyomírtószerek
191208 1 A találmány hatóanyagként 0,0005-80 t'í mennyiségben az (1) általános képletű hidantoin-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre vonatkozik. A képletben A (II) általános képletű, 5 6 szénatomos cikloalkilidén-csoportot vagy (a) általános képletű esoportot; Q CH-csoportot vagy nitrogénatomot; R, hidrogénatomot; R2 és Rj egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoportot; R4 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 3—4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 3—5 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent; R5 fenilcsoportot, (1—2 szénatomos alkoxi)-(l—2 szénatomos alkilj-csoportot vagy 1—2 szénatomos alkilcsoporttal, 1—2 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoportot jelent; W jelentése oxigénatom vagy — ha Q CH-csoport — kénatom is; X és Y egymástól függetlenül halogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxiesoportot vagy trifluor-metil-csoportot jelent, de X hidrogénatomot is jelenthet, a 3-(3', 5 -diklór-fenil)-5,5-dimetil-imidazolidin-2,4-dion kivételével. A fenti hatóanyagokat tartalmazó szerek hatásosak gyomok és gyomfüvek ellen, így számos haszonnövény ültetvényben szelektív gyomirtásra alkalmazhatók. A jelképek meghatározásánál halogénatomon fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klóratomot értünk. X elsősorban hidrogén-, klór- vagy brómatomot, metil-, metoxi- vagy trifluor-metil-csoportot; Y klórvagy brómatomot, metil-, metoxi- vagy trifluor-metilcsoportot jelent. Az 1—4 szénatomos alkil-, illetve alkoxi-csoport metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoport lehet. R4 és R5 elsősorban metil-, etil-, n-propil- és izopropil-csoport. Az alkenilcsoport elsősorban alkilcsoport. Az A csoport levezethető ciklohexánból, ciklopentánból vagy 1—3 kevés szénatomos alkilcsoporttal, elsősorban metilcsoporttal szubsztituált homológjaikból, így metánból. A 19 58 183. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat az 5-helyzetben adott esetben diszubsztituált és a 3-helyzetben 3,5-dihalogén-szubsztituált fenilcsoporttal helyettesitett imidazolidin-dionszármazékokra voantkozik; a vegyieteknek gombaölő hatásuk van. Az 1 354 313.számú nagy-britanniai szabadalmi leírás többek között az 5-helyzetben diszubsztituált hidantoinokat, valamint spirohidantoinokat és dimer származékokat ismertet; a vegyietek a színes fényképezésben alkalmazott színező anyagok stabilizátorai. A 28 46 946. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat és a 17 976. számú európai szabadalmi leírás gyógyászati hatású 5,5-dimetil-hidantoinok előállítására vonatkozik. A 19 58 183 ^szántó német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban leírt vegyieteknél a fenilgyűrű szubsztituenseinek jellege miatt gyomirtó hatást nem tapasztaltunk, az ismert vegyietek kizárólag gombaölő hatást mutattak. A találmány szerinti hatóanyagok gyomirtó hatása tehát az ismert szerkezet-hatás összefüggés alapján nem volt várható. A találmány szerinti előnyös gyomirtószerek hatóanyagait azok az (I) általános képletű hidantoin-származékok alkotják, amelyek képletében A (II) általános képletű, 5- vagy 6-szénatomos cikloalkilidéncsoport vagy (a) általános képletű csoport; Q CH-csoport vagy nitrogénatom; R, hidrogénatom; R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport; R4 és Rs egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport vagy ciklopropilcsoport; Rs metoxi-metil-, ciklohexil- vagy 4-metil-2--metoxi-fenil-csoportot is jelenthet; W oxigénatom vagy - ha <* CH-csoport - kénatom is; X és Y egymástól függetlenül klór-, brómatom, metil-, metoxi-, vagy trifluor-metil-csoport, de X hidrogénatomot is képviselhet. Az (I) általános képletű vegyietek önmagukban ismert eljárásokkal állíthatók elő, nevezetesen; a) Olyan (I) általános képletű vegyietek előállítására, amelyek képletében G. -CH-csoport, (III) általános képletű karbonsavat — A, FW, X és Y korábban megadott. jelentésű — erős ásványi sav jelenlétében ciklizálunk, vagy b) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q —CH-csoport, (IV) általános képletű észtert — A, W, X és Y a fenti jelentésű és Z egyenes vagy elágazó szénláncú, adott esetben szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent — bázis jelenlétében ciklizálunk, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q —CH-csoport, (V) általános képletű vegyületről — A, W, X és Y a fenti jelentésű, E és E' hidrogénatomot vagy aminocsoportot jelent, de legalább egyikük aminocsoportot jelent, az E és/vagy E' aminocsoporto(ka)t eltávolítjuk, vagy d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q nitrogénatom, (IV) általános képletű spirohidantoint — A a fenti jelentésű - (VII) általános képletű piridinnel — X és Y a fenti jelentésű és Z' halogénatom vagy nitrocsoport — bázikus vegyület hozzáadása közben — például kálium- vagy nátrium-karbonát, kálium-, nátrium- vagy kalcium-hidroxid jelenlétében — körülbelül 0 és 80 °C között reagáltatunk. Az a) eljárás szerint a sav ciklizálását célszerűen vizes vagy alkoholos közegben sav, így sósav, kénsav jelenlétében magasabb hőmérsékleten végezzük. A legegyszerűbb módszer, ha az elegyet meghatározott ideig forraljuk. A b) eljárás szerint az észter ciklizálását előnyösen alkoholban vagy egyéb szerves oldószerben, például dioxánba 1 végezzük. Bázisként előnyösen tercier szerves bázist, pé’dául trietil-amint, tripropil-amint használunk. A reakcióelegyet melegítjük, általában néhány óra hosszat szobahőmérsékleten. A c) eljárás szerint az aminocsoport(ok) eltávolítását ismert módon a diazónium-vegyületeken keresztül végezzük, például a diazotálást forró etanol jelenlétében ha tjuk végre [Houben-Weyl, 10/3. kötet (1965) 116. oldaltól] vagy a diazóniumsó szuszpenzióját, illetve oldatát fuszforossav vizes oldatához adjuk (Houben-Weyl 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
