191059. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként bezoil-karbamid-származékot tartalmazó inszekticid és ovicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 A találmány benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és ovicid készítményekre, valamint hatóanyaguk előállítására vonatkozik. Az 1 460 410 és 1 501 607 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásokból ismertté váltak olyan diszubsztituált karbamidszármazékok, amelyek kártevőirtó hatásúak. Felismertük, hogy az új (I) általános képletű triszubsztituált benzoil-karbamid-származékok - amelyek specifikusan szubsztituált fenil-tio-csoportot tartalmaznak - kiváló inszekticid és ovicid hatásúak. Az (I) általános képletben- P halogénatomot jelent,- Q jelentése hidrogén- vagy halogénatom,- T jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy dihalogén-piridil-oxi-csoport vagy halogénatommal vagy nitro-, trifluor-metilvagy cianocsoporttal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenoxicsoport,- R jelentése 1-5 halogénatommal vagy 1 (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal adott esetben helyettesített 1-20 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, tetrahidrofuril-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy olyan —(CH2CH20)nR1 általános képletű csoport, amelynek képletében R1 jelentése 1-4 szénatomps alkilcsoport és n értéke 1, 2, 3 vagy 4, és- Y jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom. Az említett helyettesitőknél a halogénatom jód-, bróm-, klór- vagy fiuoratom lehet, a fluor- és a klóratom az előnyös. T előnyösen brómatomot, különösen előnyösen fluor- vagy klóratomót jelent. Ha T piridil-oxi-csoportot tartalmaz, akkor a piridilrész előnyösen 2-piridilrész; ez a 2-piridilrész előnyösen a 3- és 5-helyzetben helyettesített. Ha T jelentése (trifluor-metil)-fenoxi-csoport, akkor ez előnyösen 4-(trifluor-metil)-fenoxicsoport, és - ha a fenoxirész további helyettesítőt hordoz - a további helyettesítés előnyösen a 2-helyzetben történik. T előnyös jelentéseire példaképpen a 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi- és a 4-nitro-fenoxi-csoportot említhetjük. Előnyösen Y fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. Előnyösen R jelentése adott esetben helyettesített, 1-20 (különösen előnyösen 1—15) szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport. A találmány egy előnyös kiviteli alakja szerint R jelentése helyettesitetlen 1-20 szénatomos, különösen 1-10 szénatomos alkilcsoport, leginkább előnyösen 1-5 szénatomos alkilcsoport. Egy további előnyös kiviteli alak értelmében R jelentése (II) általános képletű csoport, és az utóbbiban R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1,2, 3 vagy 4. A leginkább előnyösen R1 jelentése metil-, etil-, izopropíl- vagy tercbutilcsoport. Előnyösen n értéke 1 vagy 2. Előnyösen a (II) általános képletű csoport a fenil-tiocsoport fenilrészének 2-helyzetében kapcsolódik. A jellegzetes találmány szerinti benzoil-karbamid-származékok (I) általános képletében tehát P és Q egymástól függetlenül fluor-, klór- vagy 65 brómatomot jelent, R jelentése az alkilrészben 1-15, különösen 1-10 szénatomot tartalmazó alkilvagy halogén-alkil-csoport, a halogénhelyettesítő klór- vagy fluoratom, T jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-, nitrovagy ciano-fenoxi-csoport, ahol a fenoxirész helyettesítve lehet továbbá egy fluor-, klór- vagy brómatommal vagy nitro- vagy cianocsoporttal, . Y fluor-, klór- vagy brómatomot jelent és jelentése azonos vagy eltérő lehet. Még inkább előnyösek azok az (I) általános kép‘ letű benzoil-karbamid-származékok, amelyek képletében P és Q egymástól függetlenül flupr-, klór- 15 vagy brómatomot jelent, R jelentése 1-10 szénatomos alkil- vagy halogénatomként fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, T jelentése klóratom, trifluor-metoxi-, trifluor-metil- vagy olyan trifluor-metil-fenoxicsoport, amelynek feno- 2Q xirésze egy további fluor-, klór- vagy brómatommal is szubsztituálva lehet és mindegyik Y egymástól függetlenül fluor- vagy klóratomot jelent. Az (I) általános képletű benzoil-karbamid-származékok fenil-tio-csoportjának—COOR helyettesí- 25 tője a fenilgyűrű bármely alkalmas szénatomjához kapcsolódhat, előnyösen azonban 2-helyzetű. A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékot (IV) általá- 30 nos képletű szulfénamidszármazékkal - a képletekben P, Q, R, T és Y jelentése a korábban megadott - reagáltatunk. A reagáltatást célszerűen oldószer jelenlétében végezzük. Oldószerként használhatunk aromás ol_ dószereket (például benzolt, toluolt, xilolt vagy klór-benzolt), szénhidrogéneket (például petróleum-frakciókat), klórozott szénhidrogéneket (például kloroformot, metilén-kloridot vagy diklóretánt) és étereket (például dietil-étert, dibutil-éterí vagy dioxánt). Ezeknek az oldószereknek az elegyei is alkalmazhatók. Előnyösen a reagáltatást 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, különösen előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre. Előnyösen a benzoil-izocianátnak a szulfénamidra vonatkoztatott mólarányát 45 1 : 1 és 2 : 1 közé állítjuk be. Előnyösen a reagáltatást vízmentes körülmények között hajtjuk végre. A (IV) általános képletű szulfénamid-származékok is újak, és úgy állíthatók elő, hogy (V) általános képletű szuífenil-halogenidet - a képletben 50 R jelentése az (I) általános képletnél megadott és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent - (VI) általános képletű anilinszármazékkal - a képletben T és Y jelentése az (I) általános képletnél megadott - reagáltatunk dehid- 55 rohalogénezőszer, például szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében. E célra bázisként alkálifémhidroxidokat, -amidokat vagy -alkoholátokat (például kálium-hidroxidot vagy nátrium-etilátot), alkáliföldfém-hidroxidokat, valamint primer szekunder vagy tercier aminokat (például trietil-amint vagy piperidint) használhatunk. A reagáltatást célszerűen aprotikus oldószerben hajtjuk végre. Az e célra alkalmazható oldószerek közé tartoznak az aromás oldószerek (például a benzol, toluol, xilol vagy klór-benzol), szénhidro>1 059 2
