191059. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként bezoil-karbamid-származékot tartalmazó inszekticid és ovicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 191 059 2 tolást elősegítő szereket vagy tapadásfokozó szereket tartalmaznak. A porozószereket rendszerint olyan porkoncentrátum formájában készítjük el, amelynek összetétele hasonló a nedvesíthető porkészítményekéhez, azonban diszpergálószert nem tartalmaz. Az ilyen porkoncentrátum ezután a felhasználáskor hígítható további mennyiségű szilárd hordozóanyaggal rendszerint 0,5-10 tömeg % hatóanyagtartalmú felhasználásra kész készítménnyé. A szemcsés készítmények szemcsemérete általában 0,152-1,676 mm, és agglomerációs vagy impregnálásos módszerekkel állíthatók elő. Rendszerint a szemcsés készítmények 0,5-75 tömeg % hatóanyagot és 0-10 tömeg % adalékanyagot, például stabilizátorokat, felületaktív anyagokat, a hatóanyag lassú leadását elősegítő anyagokat és kötőanyagokat tartalmaznak. Az úgynevezett száraz folyékony porok viszonylag kis szemcseméretű szemcsékből állnak, amelyekben a hatóanyag koncentrációja viszonylag nagy. Az oldószeren és adott esetben a ko-oldószeren túlmenően az emulgeálható koncentrátumok 10-50 vegyes% hatóanyagot, 2-20 vegyes % emulgeálószer(eke)t és 0-20 vegyes % menynyiségben egyéb adalékanyagokat, például stabilizátorokat, áthatolást elősegítő szereket és korróziós inhibitorokat tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumokat rendszerint úgy készítjük el, hogy stabilis, nem ülepedő, hígfolyós terméket kapjunk. így ezek rendszerint 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg % diszpergálószert, 0,1-10 tömeg % szuszpendálószert, például védőkolloidokat és tioxtróp ágenseket, továbbá 0-10 tömeg % mennyiségben egyéb adalékanyagokat, így például habzásgátlókat, korróziós inhibitorokat, stabilizátorokat, áthatolást elősegítő anyagokat és tapadásfokozókat, illetve hordozóanyagként vizet vagy olyan szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan, valamint a kiülepedés megelőzésére, illetve víz használata esetén fagyásgátlóként bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat oldott állapotban tartalmaznak. A vizes diszperziókat és emulziókat, például egy találmány szerinti nedvesíthető porkészítmény vagy egy emulgeálható koncentrátum vizes hígításával kapott diszperziókat és emulziókat a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük. Az emulziók olaj-a-vízben vagy víz-az-olajban típusúak és sűrű, majonézszerű konzisztenciájúak lehetnek. A találmány szerinti készítmények más biológiailag aktív anyaggal, például más peszticid hatóanyagokkal is összekeverhetők. További inszekticid hatású hatóanyagok is hasznosíthatók, különösen, ha eltérő a hatásmechanizmusuk. A találmányt a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. Az A. példa egy új szulfénamid kiindulási vegyidet előállítására, az 1-63. példák az új találmány szerinti benzoil-karbamid-származékoic előállítására és a 64. példa ezeknek az új benzoil-származékoknak a biológiai aktivitási vizsgálataira vonatkozik. A 65-114. példákban az új (IV) általános képletű köztitermékek adatait adjuk meg. A. példa 2-[4- ( trifluor-metoxi ) -fenil-amino-tio J-benzoesav-izopropil-észter előállítása Szobahőmérsékleten keverés közben 4,9 g diizopropil-2,2,-ditio-bisz-benzoát 40 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához 30 perc leforgása alatt hozzáadjuk 0,65 ml elemi bróm 10 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatát, majd a kapott sötétvörös oldatot szobahőmérsékleten 1,25 órán át keverjük és ezután 30 perc leforgása alatt keverés közben hozzáadjuk 4,45 g 4-(trifluormetoxi)-anilin 100 ml vízmentes metilén-kloriddal készült, 5,0 ml trietil-amint tartalmazó oldatához. A reakcióelegy hőmérsékletét az utóbbi adagolása során 5-10 °C-on tartjuk jeges fürdővel. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 óra leforgása alatt szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd a maradékot 250 ml dietil-éterben szuszpendáljuk és vízzel mossuk a trietil-amin-hidrobromid eltávolítása céljából. Az így kapott dietil-éteres oldatot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott nyers terméket dietil-éter és könnyű petróleum elegyéből kristályosítjuk. A kristályosítás eredményeképpen 7,4 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 120-121 °C olvadáspontú színtelen lemezkristályok alakjában. Elemzési eredmények: Számított: C% = 55,0, H% = 4,3, N% = 3,8; Talált: C% = 55,0, H% = 4,5, N% = 3,8. 1. példa 2-{N-( 2-Klór-benzoil-amino-karbonit) -N-[ 4- ( trifluor-metoxi) -fenil]-amino~tio}~benzoesav-izopropil-észter előállítása Szobahőmérsékleten keverés közben 3,7 g 2-[4- (trifluor-metoxi)-fenil-amino-tio]-benzoesav-izopropil-észter 20,0 ml vízmentes toluoilal készült szuszpenziójához hozzáadjuk 2,7 g 2-klór-benzoilizocianát 5,0 ml vízmentes toluoilal készült oldatát. 18 óra elteltével kristálylepény képződik. A reakcióelegyet — 5 °C-ra lehűtjük, majd szűrjük és a kiszűrt kristályokat először hideg toluoilal, majd könnyű petróleummal mossuk. Vákuumban 40 °C- on végzett szárításkor a tiszta cím szerinti vegyületet kapjuk 4,8 g mennyiségben 143-144 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában. Elemzési eredmények: Számított: C% = 54,3, H% = 3,7, N% = 5,1; Talált: C% = 54,5, H% = 3,5, N% = 5,2. 2. példa 2-{N-(2,6-Difluor-benzoil-amino~karboml)-N-[ 4- ( trifluor-metil)-fenil]-amino-tioj-benzoesav-nbutil-észter előállítása Szobahőmérsékleten keverés közben 1,9 g 2-[2- klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil-amino-tio]-benzoesav-n-butil-észter 7,0 ml vízmentes toluoilal készült oldatához hozzáadjuk 1,1 g 2,6-difluor-benzoilizocianát 5,0 ml vízmentes toluoilal készült oldatát, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
