191039. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új aril-amin-származékokat tartalmazó gombaölőszerek
1 191039 2 IN ^tengely körül atropizoméria lép fel abban az esetben, ha a fenilgyűrű ehhez a tengelyhez képest aszimmetrikusan szubsztituált. Abban az esetben ha nem célunk tiszta izomerek szintézise, a (I) általános képletü vegyületeket a lehetséges izomerek elegyeként nyerjük. Felismertük, hogy ezek a (I) általános képletü vegyületek gyakorlati igények szempontjából igen előnyös mikrobicid-spektrumot mutatnak. Felhasználhatók például kultúrnövények védelmére. A (I) általános képletü vegyületek legfőbb felhasználási területe a káros mikroorganizmusok, mindenekelőtt fitopatogén gombák elleni védelem, fgy a (I) általános képletü vegyületeknek gyakorlati célokra igen előnyös kurativ, preventív és szisztémás hatása van a kultúrnövény-védelemben anélkül, hogy e kultúrnövényekre nemkívánatos mellékhatásuk lenne. Ilyen kultúrnövényeknek számítanak a jelen találmány szempontjából például a gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs), a répafélék (cukor,- és takarmányrépa, magos-, csonthéjas- és bogyós gyümölcsök (alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye, eper, málna, szeder), hüvelyesek (bab, lencse, borsó, szójabab), olajos növények (repce, mustár, mák, olívabogyó, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró), tökfélék (tök, uborka, dinnye), rostos növények (gyapot, len, kender, juta), citrus-félék (narancs, citrom, citrancs, mandarin), zöldségfélék (spenót, fejes saláta, spárga, káposzták, répa, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika) vagy egyéb növények, mint kukorica, dohány, dió, cukorrépa, tea, szőlő, komló, banán, természetes kaucsuk, valamint dísznövények. A (I) általános képletü hatóanyagokkal növényeken vagy növényi részeken (gyümölcsökön, virágokon, levélzeten, száron, gumókon, gyökérzeten) fellépő mikroorganizmusok írhatók miáltal a később kifejlődő növényi részek is megkímélhetők e mikroorganizmusoktól. A hatóanyagok a következő osztályokhoz tartozó fitopatogén gombák ellen hatásosak : a Phycomycetes osztályhoz tartozó Oomycetes-ek, mint Peronosporales-ek (Phytophtora, Pythium, Plasmopara) ellen, valamint különösen az Ascomycetes-ekkel, mint Erisiphe- és Venturíakeltőkkel szemben. Ezen túlmenően a (I) általános képletü vegyületek szisztémásán hatnak. Használhatók továbbá csávázószerként vetőmagok (gyümölcsmagok, gumók, gabona), növényi dugványok gombafertőzés elleni védelmére, valamint a termőföldben fellépő fitopatogén gombák ellen is. A (I) általános képletü hatóanyagokat tartalmazó készítmények egyidejűén vagy egymás után adagolhatok egyéb hatóanyagokkal a kezelendő felületre vagy növényekre. Ezek a hatóanyagok trágyaanyagok, nyomelemes fejlődést serkentő anyagok vagy egyéb, növényi növekedést befolyásoló készítmények is lehetnek. Lehetnek azonban szelektív gyomirtószerek, rovarirtószerek, gombásodást gátló szerek, baktericid-, nematocid-, melluszkicid anyagok vagy több ilyen készítmény elegyei is, adott esetben egyéb, a formálási technikában szokásos hordozóanyagot, benzidet vagy egyéb, alkalmazásukat elősegítő adalékot is tartalmazhatnak. Az alkalmas hordozó- és adalékanyagok lehetnek szilárdak vagy folyékonyak, a formális technikában általában alkalmazott anyagok, így pl. természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló-, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, sűrítőszerek, kötő vagy trágyázószerek. Tenzidek alatt határfelületi- vagy felületaktív vegyületeket értünk, melyek legtöbbször egy folyadékban vannak oldva vagy diszpergálva és előnyösen a határfelületen adszorbeálódnak. A tenzidmolekula legalább egy olyan csoportot tartalmaz, amely erős polaritású anyagokkal szemben affinitással rendelkezik - általában ennek következménye a vízoldhatóság - továbbá van legalább egy további, vízzel szemben kis affinitású csoportja. A tenzidek ily módon egy lipofil = hidrofób, vagyis víztaszító vagy zsirkedvelömolekularésszel, többnyire alkil- és/vagy arilkomponenssel rendelkező szénhidrogéncsoporttal, és ezenkívül egy hidrofil = lipofób vagyis vízkedvelő és zsírtaszító molekula- • résszel, pl. perfluor-alélcsoporttal rendelkező molekulák. A gyakorlatban használatos termékek többnyire ilyen vegyületek elegyei. A tenzidek nemcsak a hatóanyag valamely folyékony közegben, pl. vizes közegben történő finom eloszlatását, de a növények nedvesíhetőségének növelését is lehetővé teszik. Ez a használt készítmény hatóanyagtartalmának csökkentéséhez és ezzel csökkentett mértékű környezetszennyezéshez vezet. A kereskedelmi készítmények hatóanyagtartalma 0,01 és 90 t% között, segédanyag-tartalma 10 és 99,99 t% között van; az adalékanyagokon belül a tenzid mennyisége 0-30 súly%-ot tesz ki. Az alábbi példák a találmány szerinti eljárás közelebbi ismertetését célozzák mindennemű korlátozás nélkül. A megadott „százalék” és „rész” adatok alatt t%, ill. trész értendő. Amennyiben ezt másként nem jelezzük, (I) általános képletü hatóanyag alatt az izomer-elegy értendő. DMSO jelentése dimetil-szulfoxid, THF jelentése tetrahidrofurán, DMF jelentése dimetil-formamid. I. Példa N- ( 1'-Metoxi-karbonil-etil ) -N- ( etoxi-acetil) -2,6- dimetil-3-nitro-amlin (a 31. számú vegyidet) előállítása 3 g 55%-os nátrium-hidrid 70 ml vízmentes, és nitrogénnel telített tetrahidrofuránnal készült oldatához szobahőmérsékleten, keverés és egyidejű nitrogénátvezetés közben 16 g 30 ml THF-ben oldott, N-(etoxi-acetil)-2,6-dimetil-3-nitro-anilint csepegtetünk. Az enyhén exoterm reakció lezajlása után a reakcióelegyet 55 °C-ra melegítjük és 20 ml tetrahidrofuránban 12,7 g 2-bróm-propionsav-metilésztert adunk hozzá. Ezáltal a reakcióhőmérséklet ó0 °C-ra emelkedik. 12 órás, 55 °C-on végzett keverés után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük. 100 ml vízre öntjük, és kétszer, egyenként 100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószer fölöslegét vákuumban eltávolítjuk. Az olajos nyersterméket oszlopkromatográfiásan szilikagélen tisztítjuk. Eluálószerként 1 : 1 tf arányú 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
